UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE QUÍMICA INORGÁNICA

MINERALOGÍA

Ing. ANA MARÍA OSORIO ANAYA

SEMANA 9A – 14 de Mayo del 2018

 CONDUCTIVIDAD
• Modelo de bandas.
• Conductividad Electrónica.
• Semiconductores.
• Fotoconductividad.
• Semiconductores Dopados.
• Ejemplos.
CONDUCTIVIDAD
 Enlace metálico
•Existen dos modelos que lo explican:
–Modelo del mar de electrones:existencia de
electrones libre, esto es, una especie de gas
electrónico
TEORIA ORBITAL MOLECULAR
Explica la manera en que los electrones unen los
núcleos para formar moléculas.
Esta teoria supone que los electrones tienen
propiedades de tipo ondulatorio y se describe
mediante funciones de onda que resultan de la
interacción entre los electrones y todos los núcleos
de la molécula.
La ecuación que se utiliza para calcular las
funciones de onda es la ecuación de Schrodinger,
dificil de resolverlo para el caso de un cristal
pequeño, que bien podría contener del orden de 1020
átomos
Teoría de orbital molecular. (T.O.M.)
• Permite explicar todas la moléculas existentes.
• Consiste en fijar unos niveles energéticos para los
orbitales moleculares y considerarlos “combinación
lineal de orbitales atómicos” (C.L.O.A.).
• Hay tantos orbitales moleculares como atómicos y
ocuparían distintas zonas espaciales.
• La mitad de ellos tendrían menor energía que la de
los orbitales atómicos de los que proceden y por
tanto, serían más estables.
• (orbitales enlazantes = combinación en fase).
Teoría de orbital molecular. (T.O.M.)
• La otra mitad tendrían mayor energía que los
orbitales atómicos de los que proceden y serían
más inestables.
• (orbitales antienlazantes = combinación fuera de
fase).
• Se denomina “ orden de enlace” (O.E.) a:
nº e  (OM enlazantes)  nº e  (OM antienlazantes)
O.E.=
2

• El O.E. puede ser fraccionario si combinan

orbitales apareados y desapareados.
 Molécula de N2 Molécula de NO

O.A. (N) O.M. (N2) O.A. (N) O.A. (O) O.M. (NO) O.A. (N)
 Enlace metálico
• Lo forman los metales.
• Es un enlace bastante fuerte.
• Los átomos de los metales con pocos e en su
última capa no forman enlaces covalentes, ya
que compartiendo electrones no adquieren la
estructura de gas noble.
• Se comparten los e de valencia colectivamente.
• Una nube electrónica rodea a todo el conjunto
de iones positivos, empaquetados
ordenadamente, formando una estructura
cristalina de alto índice de coordinación.
 MODELO DE BANDAS
CASO DEL HIDRÓGENO
Supongamos que se forma una cadena de átomos
de hidrógeno. Para N átomos de H habrá N
orbitales moleculares. El diagrama de orbitales de
una cadena de átomos indica que a medida que el
número de átomos se incrementa, aumenta el
número de niveles pero la dispersión de las
energías aumenta más lentamente y casi es
constante para cadenas largas.
Si se extrapola a cadenas de longitudes cristalinas,
es evidente que habría un número muy grande de
niveles en un intervalo comparativamente pequeño
de energías: 10-18 J
 MODELO DE BANDAS
CASO CRISTALES
Un cristal podría contener 1020 átomos y el
intervalo de energías podría ser de tan sólo 10-19 J ,
por lo que la separación promedio entre los niveles
sería de sólo 10-39 J, lo que indica que la separación
de energía en un cristal es diminuta, que se tendría
un conjunto de niveles con un intervalo continuo de
energías.
A este intervalo continuo de energías permitidas se
denomina BANDA DE ENERGÍA
 MODELO DE BANDAS

En el caso del H, se formó una sola banda de

energía con sólo tipo de orbitales atómicos, 1s, Un
cristal podría contener 1020 átomos y el intervalo de
energías podría ser de tan sólo 10-19 J , por lo que la
separación promedio entre los niveles sería de sólo
10-39 J, lo que indica que la separación de energía
en un cristal es diminuta, que se tendría un
conjunto de niveles con un intervalo continuo de
energías.
A este intervalo continuo de energías permitidas se
denomina BANDA DE ENERGÍA
 NIVEL DE FERMI

Si suponemos un sólido cristalino a la temperatura de 0 K

(situación inalcanzable), los electrones ocuparían los niveles
de energía permitidos más bajos posible. Cabrían dos
posibilidades:

1.La banda permitida de mayor energía está ocupada

parcialmente.
2.La banda permitida de mayor energía está totalmente
vacía y todas las demás están llenas.

El nivel mas alto ocupado a 0k se llama nivel de FERMI

 NIVEL DE FERMI

Si E > EF ............. F  0
Si E < EF ............. F  1

1. En los conductores, el nivel de Fermi se sitúa dentro de

la banda de conducción estando ocupados todos los
niveles por debajo del nivel de Fermi y no habiendo
electrones con energía superiores a EF.

2. En los semiconductores, el nivel de Fermi estará

forzosamente en la banda prohibida entre la de
conducción y la de valencia.
La interacción con partículas del cristal podrá dar lugar a
saltos de energía a la inversa. Esto supone desde luego el
abandono del cero absoluto y la aparición de un
desplazamiento de la carga eléctrica, es decir una
corriente. El material por tanto sería un conductor:
metales.
En el segundo caso, en las bandas totalmente llena no son
posibles las interacciones que supongan saltos de unos niveles a
otros, según el principio de exclusión.
Las interacciones posibles implicarían saltos a la banda de
conducción (que está totalmente vacía), pero la cantidad de
energía necesaria sería muy grande y el proceso
no puede darse cerca del cero absoluto. Por lo tanto,
a bajas temperaturas, el material tiene un comportamiento de
aislante. Es el caso de los materiales no metálicos con enlaces
cristalinos covalentes.
 CONDUCTIVIDAD ELECTRÓNICA.

* CONDUCTORES
* AISLANTES
* SEMICONDUCTORES
* FOTOCONDUCTORES
 MODELO DE BANDAS: METALES
• La banda de valencia Es la banda donde se
encuentran los niveles energéticos enlazantes
( los de menor energía) y donde se sitúan
los electrones del metal.
La banda de conducción Es la banda con
niveles energéticos de mayor energía y donde no
suele haber electrones. Esta banda es ocupada
por los electrones de la banda de valencia
tras superar el gap de energia prohibida.

• Un elemento será conductor cuando no tenga

GAP
MODELO DE BANDAS: NO METALES

Será SEMICONDUCTOR cuando el GAP sea pequeño; ello

se sabe porque basta con suministrar calor para que los
electrones pasen a la banda de conducción: la corriente
aumenta con el aumento de T ( no así en los conductores,
que disminuye).Los semiconductores no conducen la
corriente a bajas temperaturas, pero sí al aumentarla.
Será AISLANTE cuando el gap sea tan grande que no
permita promocionar electrones de la banda de valencia a la
de conducción, y por lo que de ninguna manera será capaz
de conducir la corriente eléctrica.
 Grupo IVA: C, Si,Ge,Sn,Pb
ns2np2
Las tres bandas de valores que se pueden distinguir son :

1.Banda de Valencia. 4 estados, con 4 electrones.

1.Banda Prohibida. No puede haber electrones con esos

valores de energía en el cristal.

1.Banda de Conducción. 4 estados, sin electrones.

La anchura de la banda prohibida es muy diferente para estos
materiales.
Para el carbono (estructura diamante) es de unos 13 eV,
Para el silicio es de 1,1 eV aproximadamente y
la del germanio 0.7 eV.

La del carbono resulta tan grande que la probabilidad de saltos

entre banda de valencia y banda de conducción es prácticamente
nula y el material es un aislante.

Para el germanio y silicio el valor es tal que la probabilidad no es

nula y además depende fuertemente de la temperatura. Por ello
estos dos materiales que forman parte del grupo de los llamados
semiconductores.
Semiconductor intrinseco
SEMICONDUCTORES
DOPADOS
Semiconductor extrínseco tipo n
Semiconductor extrínseco tipo p