Tema 3:

Estructura Atómica II:

La Teoría Cuántica y La Estructura
Atómica. Relaciones Periódicas

1
 Capítulo 3. Estructura Atómica II:
La Teoría Cuántica y la Estructura Atómica.
Relaciones Periódicas. Índice
 Teoría de Bohr del átomo de hidrógeno
 La naturaleza dual del electrón
 Mecánica cuántica
 Descripción mecánico-cuántica del átomo de hidrógeno
 Los números cuánticos
 Orbitales atómicos
 Las energías de los orbitales
 Configuración electrónica
 El principio de exclusión de Pauli
 Efecto de pantalla de los átomos polielectrónicos
 Regla de Hund
 El principio de construcción
 La tabla periódica
 Configuración electrónica de cationes y aniones
 Variación periódica de las propiedades físicas 2
 Modelo atómico de Rutherford

 Los átomos son esferas,

prácticamente vacías,
formadas por un núcleo
cargado positivamente
alrededor del cual se
mueven los electrones
 Incompatible con la física
clasica: Modelo Inestable!!
 Electrones caerían sobre el
núcleo emitiendo energía
de forma contínua

3
 Cuantización de la energía
 M. Planck (1900) introduce el concepto de
cuantización de la energía:
E = nhn
 donde n es un número entero positivo denominado
número cuántico y h es la constante de Planck
(6.626 x 10-34 J.s)
 Los átomos sólo pueden emitir o absorber ciertas
cantidades de energía denominadas cuantos (E =
hn).
DEátomo = Eradiación emitida (o absorbida) = Dnhn

 La energía está cuantizada (Einstein)

 Los pequeños paquetes de luz se denominan fotones
Efotón = hn = DEátomo 4
 Los espectros atómicos
 Los átomos emiten (o absorben) luz d¡scontinua ( sólo de
algunas l)
 Los espectros atómicos son discontinuos

 El modelo atómico de Rutherford tampoco explica la

discontinuidad de los espectros atómicos
NECESARIO NUEVO
MODELO ATÓMICO
5
 Nuevo modelo atómico
 N. Bohr (1885-1962) sugiere un
modelo para el átomo de H
 Combina las ideas de Planck y
Einstein sobre la cuantización de la
energía y las de la física clásica
 Propone un modelo planetario
 Explica el espectro de emisión del
átomo de H

6
Planck
 Postulados de Bohr
 El átomo de H sólo tiene ciertos estados de
energía permitidos (estados estacionarios)
asociados a una órbita circular alrededor del
núcleo
 El átomo no irradia energía mientras se encuentre
en algún estado estacionario
 El átomo cambia a otro estado estacionario sólo
por absorción o emisión de un fotón cuya energía
sea igual a la diferencia de energía entre los dos
estados
Efotón = EestadoA-EestadoB=hn
 Explica la discontinuidad de los espectros
7
 Modelo de Bohr

Núcleo

Electrón

Orbital

Niveles de energía
8
 Modelo de Bohr: cuantización de r y E
 El número cuántico n
n =5 está asociado con r de
Aumento de energía

la órbita. A menor n,
n=4 menor radio. También
con la energía (mayor
n=3 n, mayor energía)
n = 1 es el estado basal
n=2


o fundamental
n=1  n > 1 es un estado
excitado
Núcleo
9
 Modelo de Bohr: espectros de línea
 El modelo de Bohr explica el espectro de líneas del
átomo de H

10
11
12
 Limitaciones del modelo de Bohr
 Explica sólo el espectro del átomo de H o
de átomos hidrogenoides (1 sólo electrón)
 No funciona para átomos polielectrónicos
(atracciones e-núcleo y repulsiones e-e)
 Los electrones no “viajan” en órbitas fijas
(r definidos)

Nuevo modelo atómico

13
 Dualidad onda-partícula
 1924 Louis De Broglie: si la luz tiene se comporta
como una corriente de partículas (fotones) los
electrones pueden tener propiedades ondulatorias:
l = h/mv
 1927 Heisenberg: si una partícula se comporta
como una onda y viceversa, es imposible conocer
simultáneamente la posición exacta y el momento
(velocidad) de dicha partícula

14
 Modelo mecánico-cuántico del átomo
 La aceptación de la naturaleza dual de la
materia y la energía – mecánica cuántica
 1926, Schrodinger propone una ecuación
que describe la energía y la posición de los
electrones en un átomo (base del modelo
atómico actual)
Operador
hamiltoniano

Función de onda Energía

15
 Orbital atómico
 La función de onda ( ) se denomina orbital
atómico: función matemática sin significado
físico, que describe el movimiento del
electrón en función del tiempo y de su
posición.
 Concepto de densidad electrónica:
probabilidad de encontrar al electrón en
una cierta región del átomo (relacionada
con 2)

16
 Los números cuánticos
 El comportamiento de un electrón en un átomo se
describe por cuatro números cuánticos:
 Número cuántico principal (n): nº entero positivo
(1,2,3,...). Define el tamaño del orbital y su energía.
 Número cuántico del momento angular (l): nº entero (0, 1,
2,..., n-1). Define la forma del orbita. Los posibles valores
de l se designan con una letra:

l 0 1 2 3 4 5
Nombre s p d f g h
orbital

17
 Niveles y subniveles
 Número cuántico del momento magnético (ml): nº
entero (-l,...,0,...+l). Define la orientación del
orbital en el espacio
 Número cuántico del espín (ms): +1/2 o –1/2. Define
la orientación del electrón en presencia de un
campo magnético
 El conjunto de orbitales que tienen el mismo valor
de n forman un nivel o capa
 Los orbitales que tienen los mismos valores de n y l
se conocen como subnivel o subcapa
 Los orbitales que tienen la misma energía se
denominan degenerados
18
 Orbitales s

 Todos los orbitales con l = 0 son

orbitales s y tienen forma esférica

1s 2s 3s
19
 Orbitales p
 Todos los orbitales con l = 1 son orbitales p
 Comienzan en el segundo nivel de energía (n = 2)
 3 orbitales (ml = -1, 0, +1), 3 orientaciones
distintas

20
 Orbitales d
 Todos los orbitales con l = 2 son
orbitales d
 Comienzan en el tercer nivel de
energía (n = 3)
 5 orbitales
(ml = -2,-1, 0, +1,+2),
5 orientaciones distintas

21
 Energía de los orbitales en el H
 En el átomo de H la energía de los orbitales
depende sólo de n. Al aumentar n aumenta la
energía:
1s < 2s = 2p < 3s = 3p = 3d < 4s = 4p = 4d = 4f <....
 El electrón en n = 1 está en su estado fundamental
(menor energía)
 El electrón n > 1 estará en un estado excitado
 ¡¡¡ En el átomo de H los orbitales de la capa n = 2
(2s y 2p) son degenerados. Las subcapas 3s, 3p y
3d también son degeneradas en energía !!!. No
sucede lo mismo en un átomo polielectrónico

22
 Átomos polielectrónicos
 La ecuación de onda de Schrodinger NO tiene
solución exacta. Hay que introducir soluciones
aproximadas:
 Los orbitales atómicos son semejantes a los del hidrógeno
 Podemos emplear los mismos números cuánticos (n, l, ml)
para describir los orbitales
 Sistemas con más de 1 electrón, hay que tener en
cuenta:
 Cuarto número cuántico (ms)
 Limitar nº electrones por orbital (P. Exclusión Pauli)
 Conjunto de niveles de energía más complejo

23
 Configuración electrónica
 Cada combinación de 4 números cuánticos (n, l, ml, ms)
identifican a cada electrón en un orbital.
 Ejemplo: ¿cuáles son los números cuánticos que identifican a un
electrón en el orbital 1s?
n = 1; l = 0; ml = 0; ms = ± ½
2 posibles combinaciones: (1,0,0,+1/2) y (1,0,0,-1/2)
 Configuración electrónica: distribución de los electrones
entre los distintos orbitales atómicos, siguiendo el orden de
energía creciente.
 Átomo de H- sistema más simple:
Nº electrones también
H: 1s1 En el orbital
Diagrama H:
Nº cuántico
principal
Nº cuántico
del momento angular
Orbital 1s
24
 Principio de exclusión de Pauli
 Necesario para determinar configuraciones electrónicas de
átomos polielectrónicos: “dos electrones de un átomo no
pueden tener los 4 números cuánticos iguales”
 Ejemplo: configuración electrónica del He (Z = 2)

Existen 3 formas de distribuir los dos electrones en el

orbital 1s:
Prohibidas por el
He: P. de Exclusión
de Pauli
1s2 1s2 1s2
(a) (b) (c)

He: 1s2 “ uno s dos”

25
 Energía de los orbitales en
el átomo polielectrónico
 En el átomo de hidrógeno E(2s) = E(2p): sólo depende del valor de n.
 En un átomo polielectrónico se observa experimentalmente que
E(2s) < E(2p): la energía depende de n y l. ¿POR QUÉ?
 Densidad electrónica de un orbital s es mayor cerca del núcleo que la del orbital p
de la misma capa- la atracción del electrón s será mayor que la del p
 El orbital s tendrá menos energía (más estable) que el orbital p de la misma capa:
efecto de penetración de orbitales en la región nuclear
 Para la misma capa E(s) < E(p) <E(d) <E(f)
 En un átomo polielectrónico la energía de un orbital depende
principalmente del valor de n y secundariamente del valor de l
 Configuración electrónica del Li (Z = 3):
Prohibida
Li: o por la energía

1s2 2s1 1s2 2p1

(a) (b) 26
 Orbitales y energía

Átomo polielectrónico Átomo de Hidrógeno 27

 Regla de Hund
 Regla de Hund: “la distribución electrónica más estable es
aquella que tiene el mayor número de electrones con espines
paralelos”
 Configuraciones electrónicas de Be (Z = 4) y B (Z = 5):
 Be: 1s2 2s2 Be:
1s2 2s2

 B: 1s2 2s2 2p1 B:

1s2 2s2 2p1
 Configuración electrónica del C (Z = 6):
 C: 1s2 2s2 2p2 Tres posibilidades de colocar el 6º electrón:

Prohibidas por 2px py pz 2px py pz 2px py pz

Regla de Hund
28
 Regla de Hund
 Configuraciones electrónicas de N (Z = 7), O (Z = 8),
F (Z = 9) y Ne (Z = 10):
 N: 1s 2s 2p
2 2 3
N:
1s2 2s2 2p3

 O: 1s2 2s2 2p4 O:

1s2 2s2 2p4

 F: 1s2 2s2 2p5 F:

1s2 2s2 2p5

 Ne: 1s2 2s2 2p6 Ne:

1s2 2s2 2p6

29
 El principio de construcción
 La configuración electrónica de cualquier elemento puede
obtenerse aplicando el principio de construcción (aufbau): “
cuando los protones se incorporan al núcleo de uno en uno
para construir los elementos, los electrones se suman de la
misma manera a los orbitales atómicos
 Obtenemos configuraciones en el estado fundamental
 Aplicamos las siguientes reglas:
 Empezamos llenando los orbitales de menor a mayor valor de n
 Cada orbital se ocupará con un máximo de dos electrones con
sus espines apareados (Pauli)
 Para orbitales degenerados, cada electrón ocupará un orbital
diferente antes de aparearse (regla de Hund)

30
 El principio de construcción
 Llenado de orbitales en un
7s 7p 7d 7f átomo polielectrónico
6s 6p 6d 6f siguiendo el principio de
construcción o aufbau
5s 5p 5d 5f
4s 4p 4d 4f
3s 3p 3d
2s 2p
1s
31
 Configuraciones electrónicas
 Configuraciones electrónicas condensadas:
 El neón completa la capa 2p (Ne :1s2 2s22p6)
 Tiene configuración de capa cerrada (gas noble)
 El Na (Z = 11) comienza una nueva capa.
 Expresamos su configuraciónelectrónica como:

 [Ne] representa la configuración del Ne

 Electrones internos [configuración del gas noble]
 Electrones de valencia: electrones fuera [gas noble]

32
 Configuraciones electrónicas
 Metales de transición:
 Después del Ar (Z = 18; [Ne]3s33p6)), comienza a llenarse la
capa n = 4
 Los orbitales 3d comienzan a llenarse con el Sc
 Los orbitales 4d se llenan en la capa n = 5
 Se denominan metales de transición aquellos que tienen
electrones d en su capa de valencia
 Lantánidos y Actínidos:
 Del Ce en adelante se llenan los orbitales 4f. A los elementos
comprendidos entre el Ce y el Lu se les denomina lantánidos o
tierras raras
 Elementos entre el Th y el Lr llenan los orbitales 5f. Se
denominan actínidos
 La mayoría de los actínidos no se encuentran en la naturaleza.

33
 Configuraciones electrónicas y la tabla
periódica
 La Tabla Periódica puede utilizarse como guía para
las configuraciones electrónicas
 El número del periodo coincide con el valor de n
 Los grupos 1 y 2 llenan los orbitales de tipo s
 Los grupos 13 al 18 llenan los orbitales de tipo p
 Los grupos 3 al 12 llenan los orbitales de tipo d
 Lantánidos y Actínidos llenan los orbitales f

34
Configuraciones electrónicas y la tabla
periódica

Elementos del
Elementos del
Bloque s Bloque p
Elementos del Bloque f
Elementos de
Transición
35
 Antecedentes de la tabla periódica
 1864 John Newlands ordena los elementos conocidos según sus
masas atómicas- cada octavo elemento mostraba propiedades
semejantes  Ley de las octavas (sólo se cumplía con átomos de
masas pequeñas)
 1869 Dmitri Mendeleev y Lothar Meyer, de manera independiente,
proponen una nueva ordenación de los elementos, basado en la
repetición periódica y regular de sus propiedades
 Agrupa a los elementos según masas atómicas crecientes

 Encuentra patrones repetitivos en las propiedades químicas de

los elementos
 Plantea la existencia de elementos desconocidos y predice sus
propiedades
 Presentaba incongruencias: masa atómica Ar (39.95) > K (39.10);
el argon debería aparecer en la posición del K, en la tabla actual.
 Otra propiedad periódica distinta a la masa, responsable de la
periodicidad observada.
36
 La tabla periódica moderna
 1913 Henry Moseley encuentra una relación entre el número
atómico y la masa atómica- p.e. El calcio es el vigésimo
elemento y tiene de masa atómica 20.
 Las discrepancias encontradas entre Ar y K tienen sentido.
Ar (Z=18) y K (Z=19), por lo que este último, como predijo
Medeleev debía ir después del Ar.
 La tabla periódica actual es una ordenación de los elementos
el orden creciente del número atómico
 El número atómico aparece junto al símbolo del elemento

(igual al número de electrones en los átomos)

 La configuración electrónica de los elementos ayuda a
explicar las propiedades físicas y químicas.

37
 Organización de la tabla periódica
 Cada elemento tiene un cuadro:
Número Atómico del elemento


 Nombre del elemento

47
47
Plata
Plata

 Símbolo del elemento

Ag
Masa atómica

107.87
107.87

38
 Organización de la tabla periódica

Periodos Grupos
1s 1
(2)
(8) 2s2p 2
(8) 3s3p 3
(18) 4s3d4p 4
(18) 5s4d5p 5
(32) 6s5d4f6p 6
7s6d5f7p 7

39
 Organización de la tabla periódica
 Los grupos se constituyen
en bloques  subcapa s1 s2 p1 p2 p3 p4 p5 p6
 Bloque s  ns
 Bloque p  np
 Bloque d  nd
 Bloque f  nf
 nº de grupo relacionado
con el nº de electrones de
la capa de valencia:
 Bloques s, d  e- de
valencia = nº de grupo
 Bloque p  e- de valencia =
nº grupo –10

40
 Organización de la tabla periódica

 Se conocen 109
elementos
 Se clasifican en:
 Metales
 No metales
 Metaloides o
semimetales

Línea divisoria entre

metales y no metales
41
 Tipos de elementos
 Metales- parte izquierda e inferior de la tabla
 Sólidos brillantes (líquido Hg)
 Buenos conductores eléctricos y térmicos
 Maleables
 Dúctiles
 No metales- aparecen el la parte superior derecha de la
tabla
 Gases, sólidos opacos y líquidos
 Malos conductores de la electricidad y del calor
 No dúctiles
 Quebradizos en estado
 Sólido
 Semimetales- a lo largo de la línea divisoria
 Tienen propiedades intermedias (electrónica) 42
 Configuraciones electrónicas de iones
 Compuestos iónicos p. E. NaCl, están formados por cationes y
aniones
 Las configuraciones electrónicas de iones se obtienen
aplicando las mismas reglas que para los átomos neutros:
 Principio de exclusión de Pauli
 Regla de Hund
 Iones derivados de elementos de los GRUPOS PRINCIPALES

Todos tienen configuración

de GAS NOBLE
ns2np6
43
 Configuraciones electrónicas de iones
 Configuraciones electrónicas de cationes representativos:
QUITAR ELECTRONES

Na: [Ne]3s1
Na+: [Ne] Isoelectrónicos
Al: [Ne]3s23p1 Al3+: [Ne]

 Configuraciones electrónicas de aniones representativos:

AÑADIR ELECTRONES

F: [He]2s22p5
F: [He]2s22p6 o [Ne]
O: [He]2s22p4 O2 : [He] 2s22p6 o [Ne]
44
 Tamaño atómico
 Difícil de precisar porque la Radio covalente
densidad electrónica se
extiende más allá del núcleo
 Acotar el tamaño como el
volumen que encierra el 90%
de la densidad electrónica Radio metálico
total.
 Radio metálico: la mitad de la
distancia entre dos núcleos
de dos átomos metálicos
adyacentes Radio iónico
 Radio covalente: la mitad de
la distancia entre los núcleos
de dos átomos de una
molécula específica.

45
 Variación del radio atómico

3
Radio atómico, pm

6º

Número atómico

46
 Tendencias del radio atómico
Grupo 1: Metales alcalinos  Dentro de un grupo:
Li: [He]2s1 aumento del radio con el
número cuántico n. A mayor
Na: [Ne]3s1 distancia del electrón al
núcleo menor es la fuerza
K: [Ar]4s1 de atracción
F = q+x q / r2
Rb: [Kr]5s1

EL TAMAÑO AUMENTA
AL DESCENDER EN UN
Cs: [Kr]6s1 GRUPO.

47
 Tendencias del radio atómico
 Dentro de un periodo: Cambios en la carga nuclear efectiva-
Carga que experimenta un electrón en un átomo polielectrónico

 A través de un periodo, el
Zefec = Z - s
número de electrones interiores
permanece constante (se añaden
electrones a la misma capa). Sin Apantallamiento debido a
embargo, la carga nuclear electrones interiores
aumenta.
En consecuencia, aumenta la
atracción entre el núcleo y los Núcleo
electrones externos

EL TAMAÑO DISMINUYE AL
Electrón de
AVANZAR EN EL PERIODO valencia
48
 Radio iónico
 Radio iónico es el radio de un catión o de un anión.
Radio de un catión es siempre Radio de un anión es siempre
menor que el radio del átomo mayor que el radio del átomo
del cual procede del cual procede

49
 Radio atómico y radio iónico
Serie isoelectrónica:
Radio iónico disminuye con la
carga del ion
Aumento radio iónico

O2- > F- > Na+ > Mg2+ > Al3+

50
 Energía de ionización
 La primera energía de ionización I1 es la cantidad de energía
necesaria para separar un electrón de un átomo gaseoso
energía + A(g) A+(g) +e-

 La segunda energía de ionización I2, corresponde a la ionización del

catión resultante:
energía + A(g) + A2+(g) +e-

 I es una medida de la fuerza de atracción del electrón por el átomo.

A mayor valor de la energía de ionización, mayor dificultad para
eliminar el electrón
 Las sucesivas energías de ionización varían en el orden:
I1 < I2 <I3...

51
 Tendencias de I1
 Dentro de un grupo: aumenta el
1º
tamaño de los átomos al descender
Primera energía de ionización (kJ/mol)

2º en el grupo  La atracción entre

electrón y el núcleo disminuye.
3º DISMINUCIÓN DE LA ENERGÍA
4º DE IONIZACIÓN
5º
6º
Dentro de un periodo: aumento
de la carga nuclear efectiva al
movernos hacia la derecha en el
periodo  Aumenta la atracción
del electrón por el núcleo.
AUMENTO DE LA CARGA
Número atómico
ENERGÍA DE IONIZACIÓN

52
 Tendencias de I1
 2 excepciones: eliminar el 1º
electrón p y eliminar el 4º
electrón p:
 Be y B  I1(Be) > I1(B)
Be: [He] 2s2
B: [He]2s22p1
El electrón p está bien
protegido por los electrones s.
Necesita menos energía para
I1 (kJ/mol)

eliminarse
 N y O  I1(N) > I1(O)
N: [He] 2s22p3
O: [He]2s22p4
El 4º electrón p está apareado
en un orbital. Repulsiones
interelectrónicas aumentan,
facilitando la ionización de este
electrón
53
 Afinidad electrónica
Afinidades electrónicas
 La afinidad electrónica (Ae)
es opuesta a la energía de
ionización.
 Se define como el cambio
energético que ocurre cuando
un átomo gaseoso gana un
electrón:
X(g) + e- X-(g) + energía
 La afinidad electrónica puede

ser exotérmica o endotérmica

 Ae aumenta hacia la derecha.

Los halógenos tienen los

1 2 13 14 15 16 17 18 mayores valores:
F(g) + e- F-(g)
[He]2s22p5  [He]2s22p6
54
 Comparación entre metales y no
metales

Los metales tienden a perder Los no metales tienden a ganar

electrones (I y Ae bajas) electrones (I y Ae altas)

55