Tema: Potenciometría

Docente: Mg. Lisly Sedano

2018-I
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 POTENCIOMETRIA
Es una técnica electroanalítica con la que se puede
determinar la concentración de una especie electroactiva en
una disolución empleando un electrodo de referencia y un
electrodo indicador

• Objetivos:
El objetivo de una medición potenciométrica es obtener
información acerca de la composición de una disolución
mediante el potencial que aparece entre dos electrodos.
Ventajas
• Medidas simples de muestra.
• Bajo costo y manejo de personal
• Análisis Rápido, (minutos).
• Medida independiente del color o turbidez.
• Medidas en tiempo real, ´´in situ´´
• Fácil repetibilidad.
Limitaciones Generales

• Hay muchos iones para los cuales no existe un

electrodo selectivo
• La mayoría de los electrodos requiere calibración
frecuente para usar en análisis cuantitativo preciso
• Se requiere a menudo una muestra regulada para
evitar la interferencia OH- / H+
• Se deben tener en cuenta los efectos de la matriz
Usos Generales

• Determinación cuantitativa selectiva de muchos iones

inorgánicos y orgánicos en solución
• Determinación de iones en un estado de oxidación
específico dentro de una muestra
• Determinación de constantes de estabilidad de complejos
• Determinación de velocidades y mecanismos de reacción
• Determinación cuantitativa de gases ácidos y básicos
• Determinación cuantitativa de productos de reacción
enzimáticos
Aplicaciones Comunes

• Análisis de iones de procesos industriales batch o

continuos
• Determinación de monitoreo continuo de la calidad de
aire y gases contaminantes
• Determinación de electrolitos en fluidos fisiológicos para
análisis clínicos
• Desarrollo de biosensores basados en enzimas
inmovilizadas y electrodos
• Determinación de iones constituyentes en muestras de
agricultura, medio ambiente y farmacia
• Determinación de pH
• Determinación del punto final en titulaciones de ácidos,
bases y redóx.
 pH

pH es la medicion de acidez o alkalinidad presente en un liquido. Es unos de los

parametros de medicion mas comunes y se aplica en diversos tipos de industria
tales como:

• Agua potable y Tratamiento de Aguas Servidas.

• Produccion de quimicos.

• Agricultura.

• Investigacion.

• Monitoreo ambiental.

• BioTechnologia y Farmacia

• Procesamiento de comidas y bebidas

• Electronicos
 Determinación de pH con potenciómetro y electrodos

Ventaja

Excellente resolución y precision.

Desventaja

Efectos debido a la temperatura

– Ecuación de Nerst

– Los valores de la muestra del pH cambian con la temperatura

– El electrodo en sí muestra dependencia con la temperatura

 Sistema de medición de pH

El instrumento mide la diferencia de

potencial (voltaje) en mV entre el
interior del electrodo de pH y el
electrodo de referencia que esta en

contacto con la muestra.

 Típico Electrodo Combinado de pH

• Tipica Composicion de la solucion

de relleno interna

 Solucion Buffer

 KCl

 AgCl Saturado

• Tipica composicion del elemento

de referencia:

 Ag

• Tipica composicion de la solucion

externa de referencia:

 KCl saturada en Ag
 Teoria
Ecuación de Nernst

La ecuación de Nernst se utiliza para calcular el potencial

de reducción de un electrodo fuera de las condiciones
estándar (concentración 1 M, presión de 1 atm, temperatura
de 298ºK o 25ºC). Se llama así en honor al científico
alemán Walther Nernst, que fue quien la formuló en 1889.

La unidad del potencial de reducción se expresa en voltios

 Teoria
Ecuación de Nernst

Ecuacion de Nernst
E = E0 + S log A
E= Potencial Medido
E0 = Potencial del electrodo cuando el electrodo muestra Cero actividad
S = es la pendiente, la cual se define como el cambio de mV por cambio en
decadas en la actividad que exhibe el electrodo. La pendiente depende de la
temperatura (Ver ejemplos en el siguiente slide).
S = 2.303RT/nF
R = Constante de Gas
T= Temperatura en medida absoluta or Kelvin
n = Valencia del Ion a medir
F= Constante de Faraday

-> Para Iones n= +/- 1 S (Pendiente) = +/- 59.16 mV/Decada

Ejemplos Monovalentes (Fl-, K+, Na+, Cl-)
-> Para Iones n= +/- 2 S (Pendiente) = +/- 29 mV/Decada
Ejemplos Divalentes (Ca++, Cu++, Pb++, S- -)

La pendiente ideal es igual a 59.20 mV/pH unidades a 25 oC

Valores Teóricos de la Pendiente vs. Temperatura

Temp (C) Pendiente (mV)

0 54.20
10 56.19
20 58.17
25 59.20
30 60.16
35 61.15
40 62.14
Valores Teoricos de la Pendiente VS. Temperatura
Punto Isopotencial
 Consideraciones Practicas
Como Compensar el efecto de Temperatura

• Calibrando y midiendo a la misma temperatura

• Utlizando un sensor de temperatura (ATC) o un electrodo triodo 3

en 1
 Consideraciones Practicas
Valores de pH de los Buffers a diferentes Temperaturas

25 C 0C 5C 10 C 20 C 30C 40 C 50 C 60 C 70 C 80 C 90 C

1.68 1.67 1.67 1.67 1.67 1.68 1.69 1.71 1.72 1.74 1.77 1.79

3.78 3.86 3.84 3.82 3.79 3.77 3.75 3.75

4.01 4.00 4.00 4.00 4.00 4.02 4.03 4.06 4.08 4.13 4.16 4.21

6.86 6.98 6.95 6.92 6.87 6.85 6.84 6.83 6.84 6.85 6.86 6.88

7.00 7.11 7.08 7.06 7.01 6.98 6.97 6.97

7.41 7.53 7.50 7.47 7.43 7.40 7.38 7.37

9.18 9.46 9.40 9.33 9.23 9.14 9.07 9.01 8.96 8.92 8.89 8.85

10.01 10.32 10.25 10.18 10.06 9.97 9.89 9.83

12.46 13.42 13.21 13.01 12.64 12.30 11.99 11.71

 Calibración
• Referirse al Manual donde se explica paso por paso
como calibrar
• Los equipos reconocen automáticamente las
soluciones buffer de 4, 7 y 10.
• Los equipos realizan la calibración de pH y corrigen la
temperatura automáticamente
• Usted ahorra tiempo
• Usted evita errores
 Calibración
• Los Equipos calculan la pendiente del electrodo automáticamente.
• Los Equipos comparan automáticamente la pendiente obtenida
mediante la lectura en mV de los buffers con la respuesta teórica
segun la ecuación de Nernst y las expresa en forma de porcentaje.
Por ejemplo: para un electrodo calibrado a 25C:
pH 7 = -10 mV
pH 4 = +165 mV
Respuesta Teorica = 59.2 mV x 3 decadas = 177.6 mV
Pendiente = (165mV- (-10mV)) 175 mV / (respuesta
teorica)
Pendiente = 98.5%
 Calibración
• Pautas a seguir de acuerdo a la pendiente del electrodo:
– Rango Ideal de la Pendiente es entre -> 95% - 102%
– Rango reconmendado para hacer la limpieza -> < 95% o si la
pendiente tiene una caida abrupta
– Rango para reemplazo del electrodo -> < 92% y el mismo no mejora
con el procedimiento de limpieza
• Tomar en cuenta aspectos relacionados al electrodo de referencia
(elemento de referencia) tales como:
– Obstruccion de la juntas causada por muestras sucias
– Inestabilidad en el potencial del electrodo causado por los cambios en
la composicion de la solucion de relleno que ocurre con el tiempo
– Reaccion de incompatibilidad entre la solucion de relleno y la muestra
– Degradacion irreversible del elemento de referencia interno.
Electrodos - Configuración

Pt Internal Reference

KI/I2 Solution

3M KCL
 Evaluando la condicion de su electrodo
Verificando la condicion de su electrodo

• Calibre y verifique que la pendiente este entre los rangos especificados en el

manual del electrodo

• Realize un test de mV del electrodo

 Coloque el equipo de pH en modo mV

 Verifique que las lecturas de mV esten en el rango correcto para el

electrodo:

 Para buffer pH 7.00 la lectura debe estar entre –30mV a + 30mV

 Para buffer pH 4.01 la lectura deber estar entre +150mV a +210mV

 Para buffer pH 10.01 la lectura debe estar entre –150mV a -210mV

 Evaluado la condicion de su electrodo
Mantenimiento Almacenamiento

• La membrana de vidrio DEBE mantenerse humedecida al ser

almacenada a fin de mantenerla hidratada.

• La junta o unión de referencia DEBE mantenerse humedecida al

ser almacenada a fin de prevenir la cristalizacion de la solución de
relleno.
 Problemas Comunes Buffers
• SIEMPRE utilice soluciones buffer frescas

 Verifique la fecha de expiración y la fecha de apertura de la

botella.

• Las soluciones buffer de pH 4 y pH 7 expiran 3 meses

despues de haber sido abiertas

• Las soluciones buffer de pH 10 expiran 1 mes despues de

haber sido abiertas.

 Soluciones frescas para cada calibración

• No reutilice las soluciones

Valoraciones Potenciometricas
Determinar Pto. final en titulación Potenciometrica
 LOS 7 PECADOS CAPITALES…

 Mantener cerrado el orificio de llenado durante las medidas.

 Guardar el electrodo seco o en agua desionizada.

 Utilizar el electrodo para agitar la muestra o los buffers.

 Reutilizar los buffers.

 Limpiar el bulbo del electrodo.

 No reemplazar la solución de referencia.

 Asumir que la determinación de pH es un procedimiento

sencillo.
¡Gracias!