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Tema 13

Extracción por Solventes

MIN 513 – MINERALOGÍA Y METALÚRGIA


CAPÍTULO Nº 05: PROCESAMIENTO DE MINERALES OXIDADOS Y SULFUROS SECUNDARIOS
CLASE Nº 13: EXTRACCIÓN POR SOLVENTES
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CONTENIDO: TEMA 13

13.1. Introducción.
13.2. Proceso de Extracción por Solventes.
13.3. Objetivos del Proceso.
13.4. Diagrama del Proceso.
13.5. Composición de la Fase Orgánica.
13.6. Equipos del Proceso.
13.7. Diagrama de Operación.
13.8. Etapas del Proceso.
13.9. Circuitos del Proceso.
13.10. Factores del Proceso.
13.11. Variables Operacionales.
13.12. Diagrama de Flujo.
13.13. Repaso.
13.14. Bibliografía.
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13.1. INTRODUCCIÓN

CATODOS
99,9 % Cu

EXTRACCIÓN
ELECTRO -
CHANCADO LIXIVIACIÓN POR
OBTENCIÓN
SOLVENTES
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13.1. INTRODUCCIÓN

 Es un método de concentración de cobre, que tiene por finalidad purificar la solución


rica en cobre proveniente del proceso de lixiviación (PLS) para su posterior
tratamiento.
 Consiste en el contacto íntimo de una fase orgánica que contiene un extractante con
una fase acuosa que contiene el metal de interés disuelto.
 El extractante reacciona químicamente con el metal disuelto para formar un
complejo organometálico, el cual es soluble en la fase orgánica.
 Las impurezas por lo general, no reaccionan con el extractante y se quedan en la
fase acuosa.
 La fase orgánica que contiene el complejo organometálico es separada de la fase
acuosa.
 El metal es recuperado y concentrado en otra fase acuosa por inversión de la
reacción química, a causa de un cambio en el pH.
 El proceso SX es una etapa intermedia entre la Lixiviación y Electro - Obtención.
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13.2. PROCESO DE EXTRACCIÓN POR


SOLVENTES

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13.3. OBJETIVO DEL PROCESO

SX
PLS ELECTROLITO AVANCE
0,5 - 5 [g/L] Cu2+ 35 - 50 [g/L] Cu2+

Tabla 1. Impurezas Principales Presentes en Soluciones de Pls y Electrolito.


ANÁLISIS UNIDADES PLS ELECTROLITO
Fe(t) gpl 3.12 1.58
Fe(+2) gpl 1.36 0.27
Fe(+3) gpl 1.76 1.31
SO=4 gpl 67.4 201
Mn+2 mgpl 73 13.2
Cl- mgpl 116 16
DENSIDAD g/cc 1.076 1.204
Sólidos Suspendidos mgpl 8 4
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13.3. OBJETIVO DEL PROCESO

 Separar y Purificar, uno o más metales de interés de las impurezas que les
acompaña

 Transferir los metales disueltos desde una solución acuosa compleja a otra
solución acuosa diferente.

 Concentrar los metales disueltos con el fin de disminuir los volúmenes a procesar.

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13.4. DIAGRAMA DE FLUJO (SX)

ORGÁNICO ELECTROLITO
REFINO DESCARGADO POBRE

LIXIVIACIÓN EXTRACCIÓN RE-EXTRACCIÓN EO

ORGÁNICO ELECTROLITO
PLS
CARGADO RICO

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13.5. COMPOSICIÓN DE FASE ORGÁNICA


MODIFICADOR

TK
ORGÁNICO

 EXTRACTANTE (REACTIVO)
Compuesto que contiene un grupo funcional que es capaz de reaccionar químicamente con una
especie particular en la fase acuosa.

 DILUYENTE
Material orgánico que se utiliza para diluir el extractante, este puede ser alifático o aromático.

 MODIFICADOR
Aumenta la solubilidad del extractante y del complejo metálico extraído en la fase orgánica,
mejora la velocidad de separación de fases y la extracción. 9
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13.5.1. REQUERIMIENTO DEL EXTRACTANTE

 Tener una alta capacidad de carga por el metal.

 Tener una muy baja solubilidad en la fase acuosa.

 Tener una buena estabilidad en largos periodos de tiempo.

 Tener una alta cinética de Extracción y Re - Extracción.

 No tener tendencia a formar emulsiones.

 Ser altamente soluble en los diluyentes disponibles.

 No ser: inflamable, volátil, tóxico.

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13.5.2. DILUYENTE

Afecta tanto la cinética como el equilibrio de extracción y las características de


separación de fases

 FUNCIONES DEL DILUYENTE

 Disminuir la viscosidad de extractante.

 Mejorar las propiedades de dispersión y coalescencia del extractante.

 Proveer una concentración adecuada del extractante conforme a la


composición del PLS.

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13.5.3. REQUISITOS PARA UN DILUYENTE

 Alta capacidad para disolver la especie metálica extraída.


 No tóxico, barato y fácil de obtener.
 Baja solubilidad en la fase acuosa.
 Baja gravedad específica (cercana a 0.8) para facilitar la separación de fases.
 Estabilidad química en un amplio margen de condiciones.
 Baja volatilidad y alto punto de inflamación.
 Ser mutuamente soluble con un extractante o modificador.

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13.5.4. MODIFICADORES

 Reduce la altura de la tercera fase.

 Ejerce un efecto positivo en la velocidad de separación de fases.

 Se utiliza en el rango de 2 – 5% v/v.

 Los ácidos Carboxílicos – Diluyente y Quelantes - Diluyentes no requieren


modificador.

 El modificador puede afectarla distribución de especies metálicas en equilibrio y la


cinética de Extracción y Re – Extracción.

 Modificadores comercialmente utilizados : 2 – etilhexanol; isodecanol; TBP.

 Debe asegurar que el metal extraído permanezca soluble en el diluyente.

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13.6. EQUIPOS

 MEZCLADOR – DECANTADOR:
1ER 2DO
MEZCLADOR MEZCLADOR

SOLUCIÓN SOLUCIÓN
ORGÁNICA ACUOSA
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13.6. EQUIPOS

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13.7. DIAGRAMA DE OPERACIÓN

 En el mezclador se contactan por agitación la fase acuosa y la orgánica del sistema,


produciéndose la transferencia de masa del metal de una fase a otra.

Por lo tanto, en el mezclador se produce la reacción de Extracción (E) o de Re –


Extracción (S) de cobre.

Banda de dispersión  La banda de dispersión es


la altura en que se
produce visualmente la
separación de las dos
fases.

 La formación de la banda
esta relacionada con el
Agitador Decantador tiempo de decantación.

O A
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13.8. ETAPAS DEL PROCESO SX

 ETAPA DE EXTRACCIÓN
El cobre disuelto en la fase acuosa Cu+2 (ac) reacciona con el extractante de la fase
orgánica HR(org), quedando el cobre químicamente capturado en la fase orgánica
CuR2(org) y generando ácido libre H+ en la fase acuosa.

PLS REFINO
EXTRACCIÓN
O. CARGADO O. DESCARGADO

MEZCLADOR – DECANTADOR
ETAPA EXTRACCIÓN

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13.8. ETAPAS DEL PROCESO SX

 ETAPA DE RE - EXTRACCIÓN
El orgánico cargado CuR2 se contacta con una solución ácida altamente concentrada,
realizando el proceso inverso, es decir, el metal pasa a la fase acuosa Cu+2 y se restaura
la capacidad extractiva del extractante en la fase orgánica RH(org) , quedando listo para
una nueva extracción.

O. CARGADO RE - O. DESCARGADO
E. AVANCE EXTRACCIÓN E. SPENT

MEZCLADOR – DECANTADOR
ETAPA
RE - EXTRACCIÓN

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13.8. ETAPAS DEL PROCESO SX

 ETAPA DE LAVADO

 Se lleva acabo en los mismo equipos de la etapa de Extracción y Re – Extracción.


 Se utiliza con el propósito, de disminuir el traspaso de iones contaminantes hacia
el siguiente proceso. En especial los iones cloruros que son más solubles.
 En esta etapa opcional, se contacta el orgánico cargado con agua de lavado y se
obtiene un orgánico limpio para continuar con el proceso.

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13.9. CIRCUITOS DEL PROCESO SX

 Los circuitos se realizan según el diseño de la planta.


 El contacto del acuoso con el orgánico en cada circuito se realiza en
contracorriente.
 Se acostumbra designar como:
 E – n a la etapa de entrada del acuoso de alimentación.
 S – n a la etapa de extracción donde se alimenta el orgánico cargado.
 L - etapa de lavado.

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Planta de Extracción porSolvente
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13.10. FACTORES QUE OCURREN EN EL


PROCESO

 EMULSIÓN

 Es la mezcla de dos fases inmiscibles.

 Dispersión de una fase en forma de


pequeñas gotas dentro de otra fase.

 La forma de romper esta emulsión es


dejándola reposar un tiempo
determinado para que ambas fases
comiencen a coalescer.

La coalescencia es el fenómeno de agrupamiento de gotas de la fase dispersa


formando gotas de mayor tamaño que luego revientan.
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13.10. FACTORES QUE OCURREN EN EL


PROCESO

 BANDA DE DISPERSIÓN

Es la zona donde ocurre la coalescencia y


comienza a separarse las fases de la
emulsión.

 Es importante para la optimización del proceso SX, que la fase que abandona el
circuito no arrastre gotas de la fase contraria, por ende, se preferirá mantener en esa
etapa la Continuidad Contraria de la Fase que Abandona el Equipo.

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13.10. FACTORES QUE OCURREN EN EL


PROCESO

 CONTINUIDAD DE FASES
La fase continua, es la condición de trabajo en donde predomina el acuoso o el
orgánico, (mayor volumen uno de otro).

o ACUOSO CONTINUO
 Mayor volumen de acuoso que de
orgánico.
 La fase acuosa continua se caracteriza
por la presencia de gotas de fase
orgánica en una matriz de fase acuosa.
 Garantiza una fase orgánica limpia.
 Etapa E-1.

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13.10. FACTORES QUE OCURREN EN EL


PROCESO

o ORGÁNICO CONTINUO
 Mayor volumen de orgánico que de
acuoso.
 La fase orgánica continua se
caracteriza por la presencia de gotas
de fase acuosa en una matriz de fase
orgánica.
 Garantiza una fase acuosa limpia.
 Etapa S-1.

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13.10.1. ARRASTRE EN EL PROCESO SX

 ORGÁNICO
 ORGÁNICO/ACUSO
Es el volumen de orgánico [ppm] arrastrado por la
fase acuosa.

 ACUOSO
 ACUOSO/ORGÁICO
Es el volumen de acuoso [ppm] arrastrado por la
fase orgánica, lo que significa un aumento de
impurezas en el electrolito.

 SÓLIDOS
Partículas finas provenientes del Proceso de
Lixiviación que causan una interfase estable
“Borras”.

La pérdida de orgánico en SX representa unos de los principales costos de operación. 25


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13.10.1. ARRASTRE EN EL PROCESO SX

 BORRAS O CRUD

Son emulsiones trifásicas (Orgánico + Acuoso +


Sólidos) estables de aspecto gelatinoso, la cual
se puede ubicar en la interfase orgánico –
acuoso, fondo del decantador o sobre la
superficie.

Esta emulsión debe ser retirada de los decantadores, ya que produce problemas
como:
 Separación de fases.

 Incrementación de los arrastres.

 Pérdida neta de reactivo orgánico.

 Disminución de transferencia de masa en el


sistema. 26
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13.10.2. TRATAMIENTO DE BORRAS

 CENTRIFUGACIÓN
Entrega separadamente el orgánico, acuoso y el residuo sólido final.

 RUPTURA MECÁNICA
Consiste en romper la emulsión
estable mediante agitación vigorosa
de un volumen predeterminado,
mezclado con 1.2 – 1.5 volumen de
solución o de querosén puro.
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13.10.3. EQUIPOS DE LIMPIEZA ELECTROLITO

 FILTROS
 Utilizado para la limpieza del electrolito.

 El electrolito ingresa por la parte superior a través de un distribuidor ubicado sobre la


capa de materiales del filtro.

 Luego de circular por los lechos filtrantes, la solución sale por la parte inferior del filtro.

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13.11. VARIABLES OPERACIONALES

 TEMPERATURA
Tiene una gran influencia sobre:
 Características de separación de fases como:
 Altura de la banda de dispersión.
 Determinación del flujo especifico recomendable.
 Dimensiones del decantador.
 En menor grado sobre la cinética de las reacciones, es decir, aumenta la
Recuperación del metal.

 CONCENTRACIÓN DE REACTIVOS
 Una mayor concentración eleva la capacidad de carga de la fase orgánica en el
proceso.
 Esta concentración tiene un limite, ya que, aumenta considerablemente la
viscosidad de dicha fase provocando problemas en la separación de las fases.

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13.11. VARIABLES OPERACIONALES

 VISCOSIDAD DE LA FASE ORGÁNICA


 Dificulta la separación de la fase Acuosa y la Fase Orgánica.
 Aumenta el tiempo de residencia en el proceso.
 Sensible a los cambios de Temperatura.
 Promueve la generación de una Tercera Fase.

 CONCENTRACIÓN DE ÁCIDO

 Concentraciones mayores a 180 g/L H2SO4 genera un aumento de neblina ácida,


fuerte corrosión de los ánodos afectando la calidad del cátodo.
 Concentraciones de ácido en el electrolito es muy baja, genera una baja descarga
del reactivo.

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13.11. VARIABLES OPERACIONALES

 BANDA DE DISPERSIÓN
 Una altura de banda de dispersión aceptable (normal) es de 8 - 14 cm.
 Una altura de banda de dispersión pequeña, es poco filtrante, por ende, la fase
orgánica puede arrastrar acuoso.
 Una altura de banda de dispersión muy elevada, indica un arrastre mecánico de
las emulsiones (fases contaminadas entre sí).

 VELOCIDAD DE AGITACIÓN
 Bajas RPM causan problemas en la dispersión del metal, por ende, en la eficiencia
de transferencia del metal en las etapas.
 Velocidad muy alta dificulta la separación de fases, lo que, aumenta la
contaminación por arrastres y el consumo de energía.
 El rango normal del mezclador está entre 1.500 a 1.800 RPM.

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13.11. VARIABLES OPERACIONALES

 TIEMPO DE RETENCIÓN

 Tiempo promedio en que el volumen unitario de solución permanecerá en los


equipos.
 Los tiempos de retención en el mezclador oscilan entre [2 - 3 min] para la
Extracción y entre [1,5 - 2,5 min] para la Re - Extracción.

 CONTINUIDAD DE FASES

 En continuidad orgánica, las bandas de dispersión tienden a ser mas altas y su


acción filtrante ayuda a obtener fases de salida mejor decantadas y puras.
 La tendencia al atrapamiento del orgánico en la fase acuosa, es significativamente
más baja.
 Una continuidad acuosa, es conveniente para controlar la transferencia de
impurezas al electrolito.
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13.12. DIAGRAMA DE FLUJO

 CONFIGURACIÓN 1E – 1S – 1L

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13.12. DIAGRAMA DE FLUJO

 CONFIGURACIÓN 2E – 2S
SOLUCIÓN RICA
[PLS] REFINO REFINO FINAL
[1 g/L Cu] [0,8 - 0,2 g/L Cu]
[3,5 g/L Cu]
E-1 E-2
O.D.
[1,8 g/L Cu]
O.C. O.D. FINAL
[4,3 g/L Cu] O.C. [1 g/L Cu]
[1,5 g/L Cu]
S-1 E.P. FINAL S - 2

[33 g/L Cu]


E.R. E.P.
[45 g/L Cu] [30 g/L Cu]
EW
COBRE
[99,99%] 34
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13.13. REPASO

1. ¿En qué consiste el Proceso de Extracción por Solventes?


2. ¿Cuáles son los tipos de inconvenientes de éste proceso?
3. Explique la continuidad de fase y sus consecuencias.
4. ¿Por qué se debe limpiar el electrolito?
5. Explique cómo inciden las siguientes variables en la producción del
proceso:
― Viscosidad del reactivo.
― Banda de Dispersión.
― Concentración de Ácido.
― Arrastres.

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13.14. BIBLIOGRAFÍA

Textbook of hydrometallurgy, 2nd Edition, 1999.


Autor: Fathi Habashi.
Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones, 2001.
Autor: Esteban Domic.
Metallurgical Problems, 2nd Edition, 1943.
Autor: Allison Butts.

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Tema 13:
Extracción por Solventes

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CAPÍTULO Nº 03: PROCESAMIENTO DE MINERALES OXIDADOS Y SULFUROS SECUNDARIOS
CLASE Nº 13: EXTRACCIÓN POR SOLVENTES

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