Elementos que existen como gases a 250C y 1 atmósfera

5.1
5.1
 Fuerza
Presión =
Área

Unidades de presión Presión

atmosférica
1 pascal (Pa) = 1 N/m2
1 atm = 760 mmHg = 760 torr
1 atm = 101,325 Pa

Barómetro
 a
 7924
Pb  760 (e )
Columna Pb: presión atmosférica en
de aire mm Hg
16 km 0.2 atm a:altura sobre el nivel del
mar

Altitud(m) P at (mm Hg)

0 760
6 km 0.5 atm
500 716
1000 674
Nivel del mar 1 atm 3400 500
4000 462

5.2
Manómetros usados para medir las presiones de los gases

Vacío

Gas Gas

5.2
Aparato para estudiar la relación
entre presión y volumen de un gas

Como P (h) Aumenta V Disminuye

5.3
 Ley de Boyle

P a 1/V
P x V = constante A temperatura constante,
cantidad constante de
P1 x V1 = P2 x V2 gas
5.3
Variación del volumen de gas con la temperatura
a presión constante

Ley de
Charles y
Gay-Lussac

VaT
La temperatura será
V = constante x T en escala Kelvin

V1/T1 = V2/T2 T (K) = t (0C) + 273.15

5.3
 Ley de Dalton de las presiones parciales

V y T son
constantes

Combinación

de gases

P1 P2 Ptotal = P1 + P2

5.6
Considere un caso en que dos gases , A y B, están en un
recipiente de volumen V.

nART
PA = nA es el número de moles de A
V
nBRT
PB = nB es el número de moles de B
V
nA nB
PT = PA + PB XA = XB =
nA + nB nA + nB

PA = XA PT PB = XB PT

Pi = Xi PT

5.6
 Botella llenándose con oxígeno
gaseoso

Botella llena de agua Botella llena de oxígeno

lista para colocarse en la gaseoso y vapor de agua
tina de plástico

2KClO3 (s) 2KCl (s) + 3O2 (g)

PT = PO2 + Pvapor agua 5.6

La ecuación de estado de un gas ideal está basadas en
cumplir los supuestos de la teoría cinética-molecular
de los gases, en relación a que a bajas densidades las
moléculas se consideran como masas puntuales de
volumen
Nobel 1910despreciables y a elevadas temperaturas, se
considera que las interacciones moleculares son
despreciables.
Sin embargo, el comportamiento de una sustancia real
es mucho más complejo, debido a que muchas se
pueden trabajar con gases comprimidos y/o trabajar a
bajas temperaturas, de tal forma que el volumen
propio de las moléculas y/o las interacciones
moleculares ya no llegan a ser despreciables.
Las isotermas de un gas real tienen una forma más compleja
que las isotermas de un gas ideal (hipérbolas), ya que deben
dar cuenta de los cambios de fase que puede experimentar,
con el incremento de la temperatura.
En la figura inferior se han representado las denominadas
isotermas de Andrews. Dichas isotermas fueron medidas
experimentalmente, y representan la presión en función del
volumen a distintas temperaturas.
1. Las moléculas se pueden considerar masas puntuales de
volumen despreciable comparado con el volumen del
recipiente.
2. Las moléculas obedecen las leyes de Newton, pero
individualmente se mueven en forma aleatoria, con
diferentes velocidades cada una, pero con una velocidad
promedio que no cambia con el tiempo, si la temperatura se
mantiene constante.
3. Las moléculas realizan choques elásticos entre sí, por lo
tanto se conserva tanto el momento lineal como la energía
cinética de las moléculas.
4. El gas se encuentra en equilibrio térmico con las paredes
del envase.
5. El gas ejerce presión por choques moleculares de sus
unidades moleculares con las paredes del recipiente.
Consideremos N moléculas moviéndose libremente en un
recipiente cúbico de lado a, orientado a lo largo de los ejes
cartesianos. Al chocar una molécula con una pared
perpendicular al eje x cambia su momentum y el tiempo
que tarda de dar dos choques consecutivos es:

p x  2m x
2a
t 
x

Por lo tanto, la fuerza ejercida por la molécula sobre la

pared, de acuerdo a la tercera Ley de Newton es:
p 2
F F  m x /a
t
 Considerando N moléculas, cuya velocidad a la largo del eje
2
x tiene una velocidad media de  x y que la presión es F/A,
llegamos a la siguiente relación:
2
m x / a 2
 mN x
F
P  2
PV
A a
2
donde  x es el promedio del cuadrado de la componente x y
que en los otros ejes la velocidad cuadrática promedio es la
misma. Dado que las moléculas se mueven aleatoriamente, se
debe cumplir que:
2 1 2
  x  y  z x  
2 2 2 2

3
Donde  2 es la velocidad cuadrática media de una
molécula en el gas:
Reescribiendo la ecuación deducida anteriormente en
función de la velocidad cuadrática media:

1
PV  mN
2
3
Reordenando este término:

2 1
PV  N ( m )
2
3 2
E
k
 Considerando que el teorema de la equipartición de la
energía que considera que la contribución a la energía de
un gas de cada grado de libertad de sus moléculas es:

1 2 1 2 1 2 1
m x  m y  m z  k BT
2 2 2 2
1 2 3 R
m  k BT kB 
2 2 N
Por tanto queda demostrado:

2 1 2 3
PV  N ( m )  N ( k BT )
2
3 2 3 2
Considerando la relación entre la constante y Bolltsman y con
constante unviersal de los gases tenemos:

2 3 2 3 R N
PV  N ( k BT )  N ( T)  R T
3 2 3 2 NA NA
n
Finalmente:

PV  RTn
 Raíz cuadrada de la Velocidad cuadrática media:

1 2 3 3k BT 3RT
m  k BT   
2 2 m mNA
M
3RT

M
Efusión y difusión molecular
A menor masa M, mayor rms.
Curvas de la distribución de la energía cinética media a
distintas temperaturas y para la misma sustancia
Las interacciones moleculares atenúan los impactos de la
molécula sobre la pared del recicipente y el resultado de estas
interacciones es una presión menor (presión de gas real) a la
presión que predice la ecuación del gas ideal
 an 2 Corrige las fuerzas de
pideal  preal  2
interacción molecular
V

1 mol de gas ideal

PV = nRT

n= PV = 1.0
RT
0oC
Fuerzas de repulsión

Fuerzas de atracción
 Donde a es una constante y n y V son el número de moles
y el volumen del recipiente, respectivamente.
 Las moléculas de gas si tienen volumen!
 El volumen efectivo para el movimiento molecular es
menor al volumen del recipiente: Vef= V – nb

 2

V  nb  nRT
an
 p  2
 V 
 Reescribiendo la ecuación de Van der Waals:
2
nRT an 1  an 2 
p  2 T  p  2  V  nb 
V  nb V nR  V 

Constantes de van der Waals

Gas a (atmL2/mol2) b (L/mol)

He 0.034 0.0237
Ar 1.34 0.0322
H2 0.244 0.0266
N2 1.39 0.0391
O2 1.36 0.0318
Los parámetros de la ecuación de Van der Waals, y son
obtenidos en general a partir de las condiciones de punto
crítico de un compuesto:

Gas Tc(K) Pc(atm) Vc(L/mol)

He 5.19 2.24 0.0573

H2 33.2 12.8 0.0650

N2 126.2 33.5 0.0895

O2 154.6 49.8 0.0734

Estimar el volumen molar del dióxido de
carbono a 500 K y 100 atm considerando un
tratamiento de gas ideal y gas real.
Dato: Las constantes de van der Waals del
CO2 son: a=3.592 atm.L2.mol-2, b=4.26710-2
L mol-1)
Rearreglando la ecuación de Van der Waals
considerando 1 mol de gas despecamos una ecuación
cúbica para determinar el volumen molar

P
RT a
 2 3  RT  2 a ab
Vm  b Vm
Vm  b   Vm    Vm  0
 P  P P
Efectuando los cálculos:
1 1
RT (8.206 102 L.atm.K .mol )  (500 K ) 1
  0.410 Lmol
P 100 atm
RT
b  0.453Lmol 1 ab 3 1 3
a
P  1.53  10 ( Lmol )
 3.59 10  2 ( Lmol 1 ) 2 P
P
  RT  2  a  ab
V  b 
3
m Vm   Vm  0
 P  P P
Usando calculadora se debe resolver la siguiente ecuación:

Vm3  0.453Vm2  (3.59 10 2 )Vm  (1.53 10 3 )  0

1
Solución: Vm  0.366 L.mol
1
Considerando gas ideal:Vm  0.410 L.mol
 pVm
 Recordemos el factor de compresibilidad: z 
RT
El factor de compresibilidad es 1 para el gas ideal y se
aproxima a 1 cuando menor es la desviación de las respecto al
comportamiento ideal. Podemos representar z como una serie
de potencias de la concentración molar n/V = 1/Vm:
2 3
n n n
z  1  B   C    D   
V  V  V 
 Los coeficientes de esta expansión son función de T y se
llaman los coeficientes viriales.
 B(T) es el segundo coeficiente virial y se puede calcular de
las fuerzas de interacción entre pares. C(T) es el tercero e
implica la interacción entre tres partículas…
 La ecuación de Virial tiene limitaciones, en particular a altas
densidades o bajas temperaturas.