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DIAGRAMAS TENSIÓN-pH

1.2.1 Generalidades.
1.2.2 Diagrama Tensión-pH del agua.
1.2.3 Construcción de los diagramas
tensión-pH.
1.2.4 Influencia de elementos acomplejantes
en los diagramas tensión-pH
Los geoquímicos y geólogos, los diagramas de
equilibrio lo representan entre la litosfera,
hidrosfera y atmósfera; a los físicos,
metalurgistas y químicos les provee un grafico
muy usual y describe la pasividad, corrosión y
disolución de minerales.

Las reacciones son homogéneas ó heterogéneas


dependiendo sobre si o no ellos ocurren dentro
de una simple fase o en los límites entre fases.
La hidrosfera se refiere a la porción liquida de la tierra, la
litosfera es la corteza terrestre y la atmósfera es la parte
gaseosa que envuelve la tierra y los gases dentro de la
tierra.

La química-física de la mineralización es una guía


importante y usual para los metalurgistas desde que
representa un gran inventario de reacciones importantes
en el sistema hidrometalúrgico.

La principal diferencia es que los factores cinéticos llega


hacerse predominante para un metalurgista, desde que las
reacciones deben ocurrir en un tiempo relativamente
cortos para ser de importancia comercial.
La siguiente figura
ilustra la clase de
reacciones de Homogeneas Heterogeneas
Homogeneas
Disociación Electrolitica

importancia para la Reacciones


Disociación Hidrólisis
Quimicas
Disolución Gaseosa Formación de Complejos
Disociación Gaseosa
Evaporación Difusión de iones solubles
hidrometalurgia. Difusión

atm
I Hidro

La reacción I, representa Tierra

el equilibrio entre la
II
Heterogeneo Heterogeneo

atmosfera-hidrosfera y Sublimación Precipitación


Oxidación Corrosión
Disolución
la reacción II entre la
Reducción
Dehidratación Litho (Reacciones Electroquimicas)
Descomposicion
hidrosfera-litosfera, las Homogeneo y Heterogeneo

cuales son de Difusión


Fundición
Nucleación
Precipitación

importancia primaria y
Reacciones Reacciones
Quimicas Electroquimicas

deben ser tratadas con


detalle.
Cada tipo de reacción tiene especial implicación para los
metalurgistas. También el agua, el solvente universal,
tiene propiedades únicas que hace posible no solamente
una mineralización, si no una rápida disolución,
transporte, procesos de separación y precipitación que es
vital para la aplicación comercial en la hidrometalurgia.

La siguiente tabla da los elementos mas importantes en la


litosfera e hidrosfera (Wells, 1962). Virtualmente todos los
metales bases están presentes en pequeñas cantidades ó
en cantidades trazas. Afortunadamente los procesos de
mineralización dentro de la tierra, ambos la hidro y la
piro, tienen como resultado en la concentración de los
metales, bases importante.
Litosfera Hidrosfera
Elemento Peso (%) Volumen (%) Elemento Peso (%)
O 46.59 91.77 O 85.89
Si 27.72 0.80 H 10.80
Al 8.13 0.76 Cl 1.93
Fe 5.01 0.68 Na 1.07
Mg 2.09 0.56 Mg 0.13
Ca 3.63 1.48 S 0.09
Na 2.85 1.60 Ca 0.04
K 2.60 2.14 K 0.04
Ti 0.63 0.22 Otros <0.01
Menas Pequeñas
metálicas, cantidades
mineral

Un segundo punto de interés es que sobre un volumen


base, sobre el 90% de la corteza terrestre esta compuesto
de oxigeno.
De los metales, tales como el aluminio, hierro y magnesio
son los mas abundantes; la sílice es el elemento más
abundante y otros como el oxígeno, sodio, magnesio,
calcio y potasio son componentes prominentes de ambos
la litosfera y la hidrosfera.
A) Asociación con minerales

El agua puede ser parte de la litosfera cuando se encuentra


químicamente con ciertos minerales.

Se encuentra en 2 formas:
Agua de Cristalización, es agua que esta presente como agua en
la estructura del mineral. Ejemplos son: CaSO4.2H2O y
MgCl.6H2O.

La deshidratación puede resultar en la simple remoción del agua


por simple calentamiento, tal como el caso del Gypsum para la
fabricación del yeso:

CaSO4.2H2O + θ CaSO4 + 2H2O


La forma final es el mineral anhydro o anhidrita, en el
caso del MgCl2.6H2O, la descomposición puede
resultar en la formación de un óxido (McDonald y
Wadsworth, 1972).

MgCl2.6H2O + θ  MgO + 2HCl + 5H2O

El agua puede estar presente como el ión hidroxilo en


la red de un cristal como es el caso de la mica potásica
KAl3Si3O10(OH)2 o como en las arcillas tal como la
caolinita Al2Si2O5(OH)4, remover el ión hidroxilo de
estos minerales requieren muy altas temperaturas.
B) Reacciones dentro de la hidrosfera

Muchos tipos de reacciones homogéneas ocurren dentro de


la hidrosfera. Una de estas es la disociación electrolítica. El
agua misma es un ejemplo de acuerdo a la reacción:

H2O(l) = H+(aq) + OH-(aq)

La constante de equilibrio K es la constante de Ostwald. En


el caso del agua , K tiene el valor 10-14 a temperatura
ambiente y es igual al producto de actividades:

K(Ostwald) = aH+*aOH-

La actividad del agua es tomada como la unidad


Por convención la actividad es interpretada como sigue:

Iones y moléculas en soluciones diluidas: la actividad es


aproximadamente igual a la concentración en moles/litro.

El solvente en una solución diluida: la actividad es igual a la


fracción molar del solvente y es aproximadamente la unidad.

Sólidos ó líquidos puros en equilibrio con una solución: la


actividad es exactamente la unidad.

Gases en equilibrio con una solución: la actividad es la presión


parcial del gas en atmósferas.

Mezcla de líquidos: la actividad de un componente dado es


aproximadamente igual a la fracción molar.
En una solución ideal la actividad es proporcional a la
fracción molar X, en solución y esta relacionado al
potencial químico μ por la ecuación:

μ = μo + RTlnX

donde μo es el potencial químico estándar.

En una solución no ideal, la fracción molar y la actividad


no son idénticas, requiriendo una corrección de la fracción
molar por el coeficiente γ o

μ = μo + RTlnγX = μ = μo + RTlna
para soluciones diluidas la fracción molar puede ser
reemplazada por la concentración , normalmente el estado
estándar es tomado como la unidad.

La constante de equilibrio K esta relacionado a la energía


libre de Gibbs por la ecuación:

-RTlnK = Gº = Hº-TSº

donde Gº, Hº y Sº son la energía libre estándar, entalpía


y entropía de la reacción, en la cual Hº y Sº son funciones
de la temperatura, pero para pequeños cambios de
temperatura ellos pueden ser asumidos constantes y por lo
tanto Gº puede se calculada por la ecuación anterior para
alguna temperatura intermedia.
El cambio de energía libre estándar para cualesquiera reacción química
es la suma de los potenciales químicos de los productos menos la suma
de los potenciales químicos de los reactantes.

Por ejemplo para la reacción del agua:

H2O(l) = H+(aq) + OH-(aq)

Gº = ºH+ + ºOH--ºH2O

o también:

G° =  producto iproductos° -  reactantes reactantes°


o en forma general:

G° =  i i°

La constante de equilibrio K para esta reacción es dada por la ecuación


termodinámica:

K = aH+ * aOH- / aH2O

Para soluciones bastante diluidas el H+ = 1, y lo mismo para OH+ = 1,


por lo tanto se igualan a la concentración y en el caso del agua como se
trata de un líquido puro la actividad es la unidad de acuerdo a esto
tenemos que:

K = [ H+][OH-]
Para el caso de una reacción química podemos aplicar la
siguiente ecuación termodinámica:

G = G° + RTlnQ

En el equilibrio G = 0 , por lo tanto tenemos que :

G° = -RTlnK

por lo tanto:
lnK = -G°/RT = - i i°/RT
Transformando a logaritmo decimal y a temperatura
ambiente tenemos:

logK = - i i°/1364

En este caso de los potenciales químicos para el agua se da


en la siguiente tabla:

elemento H+ OH- H2 O
µi°(cal/mol) 0 -37,595 -56,690
Por lo tanto tenemos:
G° = 19,075 calorías/mol

Aplicando la ecuación tenemos log K = -14, entonces:

K = 10 –14
Para el caso del agua pura tenemos que [ H+] = [OH-]

10-14 = [ H+] [OH-]


entonces
[ H+] = [OH-] =10-7
La ecuación la podemos escribir en forma logarítmica:

PK = PH + POH = 14

Por lo tanto para la solución neutra (agua pura):

PH = 7 = POH = -log[OH-]

Si adicionamos H+ al agua pura en la forma de un ácido,


entonces la concentración de iones H+ se incrementa, de
acuerdo a la ecuación, el pH decrece del valor neutro de 7.
Por ejemplo:

En una solución 0.01 molar de H2SO4, la concentración


molar de [H+] = 0.02 M, por lo tanto

pH = - Log [0.02] = 1.70

En algunas partes del mundo, la acidez de la lluvia cae por


debajo de pH=5.6, en el NE de EE.UU. por ejemplo el pH
promedio de las lluvias es 4.6 y no es inusual tener lluvias
con pH=4.0 que es 1,000 veces más ácida que el agua
destilada.
Otro tipo de reacción que puede ocurrir dentro de la
hidrosfera es la hidrólisis. Por ejemplo el ión cianuro
reacciona con el agua para formar el HCN que se disocia de
acuerdo a la reacción:

CN- + H2O  HCN + OH-

La hidrólisis de los iones férricos en solución, formándose


un producto hidrolizado soluble para formar la goethita de
acuerdo a la reacción siguiente:

Fe3+ + 2 H2O → 4 FeO(OH) + 3 H+


En la construcción de los diagramas eh-pH, lo primero que
debe hacerse es la construcción de la zona de estabilidad
del agua.

Se va a considerar las siguientes especies presentes: H+, OH-


, H2O, O2 y H2

Extrayendo los potenciales químicos de tablas tenemos:


Compuestos H+ OH- H2O O2 H2
µi°(cal/mol) 0 -37,595 -56,690 0 0

Las reacciones posibles a considerar son las siguientes se va


a considerar los siguientes parámetros tºC= 25, [Mi]= 1M y
pi = 1atm
A) Encima del límite u oxidación del agua
O2 + 4H+ + 4e  2H2O

Aplicando la ecuación de Ners’t tenemos:

RT PO H   4

 eh 
0 2

e h
4F
ln 2
a H 2O

eh  eh  0.06 pH  0.015 log


0
PO 2

De acuerdo a los parámetros se llega a la ecuación


sintetizada siguiente:

e e  0.06 pH
0
h h
Determinando el eh0 tenemos

G°= 2*(-56690) - [1*0 + 1*0] = -113380 cal / mol

Por lo tanto eh0 = -[-113380 / 23060*4] = 1.23 V

Por lo tanto la ecuación a considerar para la oxidación del


agua es:

e h
 1.23  0.06 pH
B) Bajo el límite o reducción del agua

Se puede considerar bajo dos formas:

1) 2H+ + 2e H2 ó
2) 2H2O + 2e  H2 + 2OH-

Pero la que mas se usa es la reacción (1)

Aplicando la ecuación de Ners’t tenemos:

RT
eh  eh  2F ln
0 H 

2

PH 2

eh  eh  0.06 pH  0.03 log P


0

H2
De acuerdo a los parámetros se llega a la ecuación sintetizada
siguiente:

e e  0.06 pH
0
h h

Determinando el eh0 tenemos

G°= 1*0 - [2*0] = 0.00 cal / mol

Por lo tanto eh0 = -[0.00 / 23060*4] = 0.00 V

Por lo tanto la ecuación a considerar para la oxidación del


agua es:

e
h
 0.06 pH
Encima y bajo el límite de
estabilidad depende de la
presión, en un rango de
condiciones de fuerte
oxidación y fuerte reducción,
es también interesante que
cambios de presiones grandes
afectan el voltaje (o límites)
solo ligeramente:

La siguiente figura ilustra la


región de estabilidad del agua
entre una atmósfera de
oxigeno y una atmósfera de
hidrogeno:
Para la construcción de los diagramas eh-pH, hay que tener en cuenta
las siguientes consideraciones:

1. Listado de todos los compuestos a ser considerados


2. Ordenamiento en orden creciente de los compuestos de acuerdo
a su estado de oxidación y por pisos.
3. Establecimiento de las reacciones electroquímicas ó químicas
entre dos de los compuestos de acuerdo a su estado de oxidación,
completando las reacciones con H2O, H+ y e-.
4. Aplicación de las relaciones termodinámicas sobre el equilibrio
termodinámico ó químico.
5. Dibujar finalmente el diagrama con las reacciones características
del sistema.
Para mayor claridad, construiremos primero el diagrama
Ag-H2O, dada la nobleza de este metal, es bastante simple
y se construye solo con tres ecuaciones ya que los
compuestos estables en el rango de pH de 0-14 son:

Agº, Ag+ y Ag2O

Se puede observar que


Estado de
esta ordenado en forma oxidación

creciente de acuerdo a su
estado de oxidación.
+1 Ag+ Ag2O

Luego lo ordenamos en
pisos de acuerdo a su 0 Agº

estado de oxidación:
Luego se entrelaza los compuestos entre los diferentes
estados de oxidación y del mismo estado de oxidación, tal
como se observa a continuación:

De esta forma
observamos que solo Estado de
oxidación
existen tres reacciones a
ser considerados para la
construcción de este 3

diagrama eh-pH. +1 Ag+ Ag2O

Luego establecemos las 0 1


Agº
2

reacciones químicas o
electroquímicas
respectivas
Comenzaremos con la reacción 1, observen que estamos
poniendo esta en reducción:

1. Ag+ + e  Agº
2. Ag2O + 2H+ + 2e  2Agº + H2O y
3. Ag2O + 2H+  2Agº + H2O

Una vez establecido las respectivas reacciones se va a


tablas para extraer los respectivos potenciales
electroquímicos:

Compuestos Agº Ag+aq Ag2O H2O


µi°(cal/mol) 0 +18,448 -2,395 -56,690
Y luego se aplica las respectivas relaciones termodinámicas para
establecer las ecuaciones respectivas, considerando una temperatura
de 25ºC y [Mi]= 10-6M:

1) eth = ethº + 0.06log[aAg+]

Conocemos todos los datos a excepción del ethº.

Gº = 0-[18,448] = -18,448 cal / mol

Por lo tanto ethº = -[-18,448 / (23060*1)] = 0.78V

Luego tenemos que eth = 0.78 + 0.06log[Ag+] y como vamos a trabajar


a una concentración de todas las especies iónicas de 10-6M. tenemos

eth= 0.42 V
2) eth = ethº + 0.03log[aAg2O][aH+]2 / [aAgº][aH2O]

por convención sabemos que todos los compuestos sólidos y líquidos


puros sus actividades es la unidad, por lo tanto tenemos que:

eth = ethº + 0.06log[H+]


eth = ethº - 0.06pH

Calculando
Gº = -56,690 + 0 -[-2,395 + 0] = -54,295 cal / mol

Por lo tanto ethº = -[-54,295] / (23,060*2)] = 1.18V

Luego tenemos que: eth = 1.18 - 0.06pH


3) Como es una reacción química aquí no interviene la ecuación de
Ners’t, por lo tanto tenemos que:

K = [aAg+]2[ aH2O] / [aAg2O][ aH+]2 = [Ag+]2 / [ H+]2

Tomando logaritmos, tenemos: logK = 2log[Ag+] - 2log[ H+]

Calculando Gº = 2*18,448 – 56,690 -[-2,395 + 2*0] = -17399 cal / mol

Por lo tanto: logK = -(-17399 / 1364) = 12.75

Luego tenemos que: 12.75 = 2log[Ag+] + 2pH

Por lo tanto tenemos que pH = 6.38 - log[Ag+] , donde

pH = 12.38
Una vez que tenemos todas estas relaciones, procedemos a realizar
los siguientes cálculos:

1. eth= 0.42 V
2. eth = 1.18 - 0.06pH, calculando para pH = 0 tenemos eth =1.18V y
para pH = 14 tenemos eth = 0.34V
3. pH = 12.38

Con estos datos se construye el diagrama eth – pH para la Ag-H2O, tal como
se da a continuación:
1.2.4 INFLUENCIA DE ELEMENTOS ACOMPLEJANTES EN
LOS DIAGRAMAS DE TENSION-PH

Veamos ahora lo que sucede al campo de estabilidad de la plata en


presencia de iones CN- , cuando se construye este diagrama,
demostraremos que conocida la cantidad de CNNa total agregado,
es posible encontrar una relación entre el CN- y el pH:

Si agregamos NaCN al agua, tendremos las siguientes relaciones de


equilibrio:
NaCN ↔ Na+ + CN-
y
H+ + CN- ↔ HCN

cuya constante de equilibrio de esta última reacción es: k= 2.512*109


ó 1*109.4
por otra parte sabemos que:

[NaCN]total = [HCN] + [CN-]

Tenemos : log [HCN] / [H+] [CN-] = 9.4

de esta última relación despejamos la concentración de cianuro:

[CN-] = [HCN]*10(pH-9.4)

Reemplazando tenemos:

[NaCN]total = [HCN]*{1 + 10(pH-9.4)}


Si tomamos logaritmo y transponiendo términos tenemos:

log[HCN] = log[NaCN]total - log{1 + 10(pH-9.4)}

de la ecuación tomando logaritmo y transponiendo términos tenemos:

log[HCN] = log[CN-] – pH + 9.4

Igualando y despejando la concentración de CN-:

log[CN-] = log[NaCN]total -log{1 + 10(pH-9.4)} + pH-9.4


Esta última relación nos permite pH CN-
conocer la concentración de
cianuro libre en función del pH 14 0.0099997488
para una concentración de cianuro 13 0.0099974887
de sodio conocida; en función de 12 0.0099749441
esto para una [NaCN]total = 10-2M
11 0.0097549663
que corresponde aproximadamente
a 0.05% NaCN, podemos 10 0.0079923999
determinar la concentración de 9.4 0.0050000000
cianuro libre para diferentes pH tal 9 0.0028474725
como podemos apreciar en el
siguiente cuadro:
8 0.0003828650
2 0.0000000004
Tal como se puede apreciar en la siguiente grafica:
Desde el punto de vista termodinámico, la estabilidad del cianuro lo
podemos observar en el diagrama eh-pH para el caso del CN- -H2O si
tomamos en consideración las siguientes reacciones:

HCNO ↔ CNO- + H+
HCN ↔ CN- + H+
HCNO + 2H+ + 2e ↔ HCN + H2O
CNO- + 3H+ + 2e ↔ HCN + H2O
CNO- + 2H+ + 2e ↔ CN- + H2O

tomando en cuenta la ecuación de Ners’t y los potenciales químicos de


las sustancias que están presentes y que se indican a continuación:

Compuesto HCN CN- HCNO CNO- H2 O


μiº (cal/mol) +29,600 +39,370 -28,980 -23,750 -56,690
Podemos obtener el siguiente grafico de eh – pH para el CN- - H2O:
Para el caso del oro, plata y CN- se tiene que adicionar las siguientes
reacciones y ecuaciones que a continuación se indican y tomando en
cuenta los potenciales químicos siguientes:

Compuesto AgCN2-aq AgCN Au+


μiº (Cal/mol) +72,047 +38,499 39,000

Ag+ + 2CN-  AgCN2-

K = [AgCN2-] / [Ag+][CN-]2 = 1018.8


log[Ag+] / [Ag(CN)2-] = -2log[CN-] – 18.8
pCN = 9.4 + 0.5log[Ag+]/[Ag(CN)2-]

Au+ + 2CN-  AuCN2-

K = [AuCN2-] / [Au+][CN-]2 = 1038


log[Au+] / [Au(CN)2-] = -2log[CN-] – 38
pCN = 19 + 0.5log[Au+]/[Au(CN)2-]
AgCN2- + e  Agº + 2CN-

eth = ethº + 0.06log[AgCN2-] / [CN-]2


ethº = -0.31V
eth = -0.31 - 0.12log[CN-] + 0.06log[AgCN2-]
eth = -0.664 - 0.12log[CN-]

AuCN2- + e  Auº + 2CN-

eth = ethº + 0.06log[AuCN2-] / [CN-]2


ethº = -0.60V
eth = -0.60 - 0.12log[CN-] + 0.06log[AuCN2-]
eth = -0.96 - 0.12log[CN-]
El diagrama Potencial-pH para el caso del oro a una concentración de
CNNatotal = 10-3 M, se da en la siguiente grafica.
De acuerdo a esto se
construyo la figura que se
da a continuación para
una concentración de
CNNatotal = 10-2M que
corresponde
aproximadamente a 0.05%
NaCN

Las actividades del [AuCN2-]


y el [AgCN2-] están a 10-4M
que corresponde a una
concentración de Ag y Au de
10 y 20 g/m3
respectivamente, por lo tanto
la condiciones a la que se ha
construido este diagrama es a
operaciones practicas.
De este diagrama se puede sacar las siguientes conclusiones:

 El Au y la Ag son metales muy nobles ya que se encuentra dentro de


la zona de estabilidad del agua en la región de bajos pH,; pero son
menos nobles a altos pH en soluciones de cianuro. Notablemente la
plata es mucho mas inerte que el oro en presencia de CN-

 Es conocido y termodinámicamente probado que el oxígeno no


oxida al oro en ambiente normal.

En presencia de iones cianuro, sin embargo, el oro es fácilmente


soluble. Existe la formación de un complejo de cianuro de oro
estable.
 Las reacciones de oxidación involucran el ceder un electrón que
necesita ser aceptada por alguna de las siguientes reacciones de
reducción:

2H+ +2e  H2
O2 + 4H+ + 4e  2H2O
O2 +2H+ +2e  H2O2
H2O2 + 2H+ + 2e  2H2O
 Estas reacciones son ilustradas asumiendo una actividad unitaria
para el H2O2 y las especies gaseosas.

 Muchos investigadores tienen confirmada que la disolución de Au y


Ag es acompañada por la producción de H2O2 y de este modo la
ecuación 3 necesita ser considerado como reacción de reducción.

 Muchos investigadores indican que la fuerza del agente oxidante tal


como el H2O2 puede convertir CN- en cianato, el cual no es capaz de
oxidar el oro y la plata.

 La reacción de disolución:

ZnCN4-2 + 2e  Zn + 4CN-
En la siguiente grafica se da el diagrama potencial-pH del Au-Ag-
CN.
Es también ploteada,
por que la cementación
con Zn es comúnmente
usada para recuperar
ambos elementos el oro
y la plata.
En el caso de las soluciones ricas producto de la cianuración, se
necesita conocer bajo qué forma se encuentran estos productos y este
es uno de los motivos por la cual es necesario conocer como varían los
complejos en función del pH. En el caso del oro para un potencial
redox de 0.5V se da la variación de las especies en función de
concentración de cianuro y del oro.

En esta grafica
podemos apreciar que
en el rango de pH 9.5
a 11, predomina el
cianuro auroso y este
inclusive es estable
hasta pH 1 en la
concentración de
Au(CN)2- de 10-4M.
En el caso de la plata se dan la siguientes graficas de la
concentración de cianuro y Ag en función del pH.
Sabemos que las menas de oro y plata se presentan con una
variedad de minerales que pueden ser de Cu y Fe, tal como se
puede apreciar en los siguientes gráficos:

En el caso de que los


minerales de cobre sean
solubles en cianuro y de
acuerdo al pH, el complejo
de cobre predominante es
el Cu(CN)32-, las especies
Cu(CN)2- y Cu(CN)43- son
formados en soluciones de
bajo pH.
Los minerales de hierro están
presentes en prácticamente
todas la menas de oro, de este
modo representa una fuente
potencial de contaminación
En el caso lo que predomina
son los iones ferrosos bajo la
forma de ferrocianuro. A alto
potencial el ferrocianuro se
oxida a ferricianuro, pero un
rango de pH
S2- + ½O2 +H2O + CN-CNS-+2OH-

Los minerales sulfurados también están presentes en las menas


de oro, el azufre contenido en esta mena, reacciona con el cianuro
para producir thiocianato de acuerdo a la siguiente reacción:

S2- + ½O2 +H2O + CN-CNS-+2OH-

El thiocianato es también agente acomplejante fuerte y puede


reaccionar con los metales para forma un thiocianato complejo-
metal.
En el caso del oro se
puede formar a una
concentración alta de
cianuro auroso, tal como
se observa en la siguiente
grafica:
En el caso de la plata la zona de estabilidad es más amplia en
cuanto al pH, y se presenta al estado sólido, sucediendo lo
mismo con el cobre, tal como se observa a continuación:
La existencia de compuestos sulfurados de oro como Au2S, Au2S3,
AuS2O3-(aq) y AuS-(Finkelstein, 1972; Osseo-Asare, 1982; Krauskopf,
1951). En el caso del sulfuro de plata, se ha determinado que esta
precipita sobre oro puro y aleaciones oro-plata, esto se puede
observar en el siguiente diagrama:
Los dos últimos diagramas nos demuestra la factibilidad de la
lixiviación de la chalcocita con cianuro.
En los diagramas Eh-pH para el Zn-S-H2O se observa la gran
estabilidad de la esfalerita y en un amplío rango de pH. En el
siguiente diagrama se presenta este último diagrama pero con el
acomplejante cianuro :

En este último se observa que la esfalerita sigue siendo estable en


medio cianuro, los que son inestables son los óxidos zinc.
El efecto del azufre sobre el sistema Fe-H2O y Fe-CN-H2O se
muestran en las siguientes graficas:

En el caso del sistema Fe-S-H2O, esta es basada sobre la inestabilidad


de la pirita y pirrotita en soluciones aireadas alcalinas a óxidos
especialmente a goethita. En el caso de este sistema pero con la adición
del acomplejante cianuro es que estos óxidos y compuestos de azufre
forman complejos de cianuros ferrosos y férricos.