ALCOHOLES

M.Sc. José Polo Bardales

 HISTORIA
 En un principio, el término
alcohol se empleaba para
referirse a cualquier tipo
de polvo fino, aunque
más tarde los alquimistas
de la Europa medieval lo
utilizaron para las
esencias obtenidas por
destilación, estableciendo
así su acepción actual.
 CONCEPTO
 Los alcoholes son compuestos que poseen un
grupo hidroxilo, -OH, unido a una cadena
carbonada. En el laboratorio los alcoholes son
quizá el grupo de compuestos más empleado
como reactivos en síntesis.

 Se caracterizan por la gran variedad de

reacciones en las que intervienen, estos son
subproductos normales de la digestión y de los
procesos químicos en el interior de las células,
y se encuentran en los tejidos y fluidos de
animales y plantas.
 Clasificación de Alcoholes

 Primario: El C con —OH está enlazado

a sólo 1grupo.
 Secundario: El C con —OH está
enlazado a sólo 2 grupos.
 Terciario: El C con —OH está enlazado
a 3 grupos.
 Aromático (fenol): —OH is bonded to a
benzene ring.
 Ejemplos
CH3
CH3 CH CH2OH OH
* CH3 CH CH2CH3
*
Primario Secundario

CH3
CH3 C * OH
Terciario
CH3
Clasificación
 Nomenclatura IUPAC

 Encuentre la cadena más larga que

tenga el C con el grupo —OH.
 Cambie la terminación (o) del alcano
por - ol.
 Numere la cadena de manera que el
—OH tenga el número más bajo posible.
 Nombres Comunes

 Los Alcoholes pueden nombrarse como

“alquil alcohol”.
 Se usa sólo para alcoholes pequeños.

CH3 OH
CH3 CH CH2OH CH3 CH CH2CH3

isobutil alcohol sec-butil alcohol

ó ó
Alcohol isobutílico Alcohol secbutílico
 Dioles

 Se usan 2 números para ubicar los 2 —OH.

 Use -diol en lugar de -ol.

1 2 3 4 5 6

hexano-1,6- diol
 Glicoles
 1, 2-dioles (dioles vecinales) se llaman glicoles.
 Common names for glycols use the name of the
alkene from which they were made.

etano-1,2- diol propano-1,2- diol

etilen glicol propilen glicol
 Problema
De el nombre IUPAC de:

Solución

3-(iodometil)-2-isopropil-1-pentanol
 Cuando hay más de un grupo –OH se denomina polialcohol

 Cuándo el grupo -OH está unido directamente a una

estructura aromática se forman los fenoles

 Se denominan alcoholes primarios, secundarios o terciarios

según el grupo –OH esté unido a un carbono primario,
secundario, o terciario.

Ejemplos:

propanol 2-propanol 2-metil-2-propanol

OH OH

CH3 CH2 CH2 OH CH3 C CH3

CH3 CH CH3
CH3

 Si el grupo –OH es un sustituyente se denomina “hidroxi”.

Alcoholes (grupo hidróxilo, -OH)
2metil-ciclopropanol
Ejercicio (ejemplo) 1:
2-butanol
Etanol

1,3–butanodiol
HOCH2–CH2–CHOH–CH3

Algunos alcoholes conservan nombres vulgares o

tradicionales (TRES ejemplos):
Pronanotriol
(glicerina ó glicerol)
1,2-etanodiol 1,2-propanodiol
(etilenglicol) (propilenglicol)
Alcoholes (-OH)
Ejercicio 2:
2-etil-2-penten-1-ol
3–hexen–1–ol

CH3–CH2–CH=CH–CH2–CH2OH

2,4Ciclopentadienol
1,2-Etanodiol
(etilenglicol)

2,4,6-ciclooctatrien-1-ol

2-penten-4-in-1-ol
 Nomenclatura de Alcoholes
 La común o de clase funcional es igual a la de los
halogenuros, sólo se antepone la palabra “Alcohol y
se sigue del grupo alquílico correspondiente:
 Recuerda: escoja la cadena carbonada
más larga que contenga el mayor grupo
de “OH”, este constituirá la cadena
más larga.
HO
OH
OH OH

Se me olvidaba…
los “OH tienen
prioridad sobre los
dobles enlaces.
 PROPIEDADES
DE LOS ALCOHOLES.
 FISICAS
 Tienen una forma geométrica
 Los puntos de ebullición de los alcoholes
son mucho más altos.
 Presentan puentes o enlaces de
hidrógeno entre las moléculas
 La presencia de muchos puentes de
hidrógeno en los alcoholes
 Alcoholes pequeños son miscibles en
agua, pero la solubilidad disminuye con el
aumento del grupo alquílico.
 Propiedades físicas
 El grupo O-H es muy polar y es capaz de establecer puentes de
hidrógeno con otras moléculas de alcohol.

R R
O
H H H O
O H O
R R

Punto de ebullición: Aumenta con el nº de C y disminuye con la

ramificación. Tienen puntos de ebullición más altos que los de los
hidrocarburos de igual peso molecular. Los alcoholes, al igual que el
agua, son líquidos asociados, y su mayor punto de ebullición se debe a
la mayor energía necesaria para romper los puentes de hidrógeno.
Ej.: Etanol (PM 46) p.e. = 78.5ºC (m = 1.69 D)
Propano (PM 44) p.e. = -42ºC (m = 0.08 D)
 Solubilidad: Los alcoholes de bajo número de átomos
de C son solubles en agua (hasta 4 ó 5 C).
Regiones hidrofílicas e hidrofóbicas en los alcoholes

Se dice que el grupo hidroxilo es hidrofílico porque tiene afinidad

por el agua y por otras sustancias polares. El grupo alquilo del
alcohol es hidrofóbico (no tiene afinidad por el agua), porque se
comporta como un alcano: no participa en los enlaces de hidrógeno
ni en las atracciones dipolo-dipolo. El grupo alquilo hace que el
alcohol sea menos hidrofílico y es el responsable de la solubilidad
de un alcohol en disolventes orgánicos no polares.
Los alcoholes polihidroxilados tienen mayor grado de asociación, lo
que se refleja en sus propiedades físicas: p.e. más altos y miscibles
con H O hasta 7 carbonos. Ej. Etilenglicol.
 solubilidad
Los alcoholes
pequeños son muy
solubles en agua.

En los alcoholes
grandes, la cadena
carbonada dificulta la
formación de puentes
de hidrógeno,
provocando que el
fenómeno sea
desfavorable Muy poco soluble en agua
energéticamente.
 solubilidad
El grupo –OH es muy polar y, lo que es
más importante, es capaz de establecer
puentes de hidrógeno: con sus
moléculas compañeras o con otras
moléculas neutras.
Puentes de hidrógeno con agua
Puentes de hidrógeno en el metanol
 Acidez de Alcoholes
 pKa : 15.5–18.0 (water: 15.7)
 La acidez disminuye a medida que el
número de C aumenta.
 Halógenos y otros grupos
electroatrayentes aumentan la acidez.
 Los Fenoles son 100 millones de veces
más ácido que ciclohexanol
La acidez de los alcoholes disminuye a
medida que aumenta el grado de
sustitución en el sustituyente alquilo.
 Ejercicio

etanol 5-cloro-3,5-dimetil-3-heptanol
2,3-dimetil-1-pentanol 1,2,3-propanotriol
3-cloro-2-metil-2-propanol 1,4-pentadienol-3
ciclohexanol 3-metil-1,4-pendaiinol-3
 Preparación de alcoholes
Los procedimientos habituales para obtener alcoholes usan como materias
primas haluros de alquilo, alquenos y compuestos carbonílicos:
1) Sustitución nucleófila en un haluro de alquilo (nucleófilo OH-)
SN2 (Haluros primarios y algunos secundarios). Compite con la eliminación.

R
R R
HO H C X HO C X HO C H X
H H H H

SN1 (Haluros terciarios)

KOH
R CH2 CH2 Br R CH2 CH2 OH
H2O

KOH
H3C CH CH2 CH2Br H3C CH CH2 CH2OH
H2O
CH3 CH3
 Preparación de alcoholes
2. Síntesis de alcoholes a partir de alquenos

Hidratación catalizada por ácidos. Se trata de un proceso reversible que

ocurre con orientación Markovnikov.

H
R CH CH2 + H2O R CH CH3
calor
OH

H
H3C CH CH2 + H2O H3C CH CH3 pero no H3C CH2 CH2OH
calor
OH
REACCIONES QUIMICAS

 Oxidación.

Deshidrogenación.

Deshidratación
REACTIVIDAD DE ALCOHOLES

Eliminación
Sustitución del
hidrógeno del
grupo –OH
(Sustitución
electrofílica en el
Oxígeno)

Sustitución
nucleofílica del
grupo -OH
Reacciones de oxidación
 Oxidación de alcoholes primarios
La oxidación de un alcohol primario conduce a un aldehído. Sin
embargo, a diferencia de las cetonas, los aldehídos se pueden
continuar oxidando para dar lugar a ácidos carboxílicos. Muchos
agentes oxidantes no son quimioselectivos porque no permiten
parar la oxidan en la etapa de aldehído: el alcohol primario se oxida
a aldehído e in situ oxidan al aldehído a ácido carboxílico. Uno de
los reactivos que oxidan a los alcoholes primarios hasta ácidos
carboxílicos es precisamente el ácido crómico.

O
frio
RCH2OH + KMnO4 R C H RCOO-K+ + MnO2 + H2O
alcohol 1o. aldehído ácido carboxílico

CH3CH2CH2OH + KMnO4 CH3CH2CHO CH3CH2COOK + MnO2 + H2O

1-propanol propanal ácido propanoico

 Oxidación de alcoholes primarios

Oxidación de alcoholes SECUNDARIO

 Oxidación de alcoholes terciarios
Los alcoholes terciarios NO pueden dar esta
reacción porque carecen de un hidrógeno que
poder eliminar.
 R CH2 OH + HBr R CH2 Br

CH3 CH3

H3C C OH + HBr H3C C Br + H2O

CH3 CH3
 DESHIDRATACIÓN
Formación de alquenos
Los alquenos se pueden obtener mediante la deshidratación de alcoholes.

Esta reacción de eliminación necesita un catalizador ácido cuya

misión es la de protonar al grupo hidroxilo y convertirlo en un buen
grupo saliente.
La reacción de deshidratación es reversible: la olefina que se forma en
el proceso se puede hidratar y reconvertir en el alcohol de partida.
Para desplazar el equilibrio hacia la derecha se puede eliminar alguno
de los productos de la reacción a medida que se va formando. En
algunos procesos se introduce un agente deshidratante que elimina el
agua a medida que se va formando. En otros se aprovecha el bajo
punto de ebullición de la olefina para eliminarla de la mezcla de
reacción mediante destilación
 DESHIDRATACIÓN

Formación de
alquenos

Mecanismo
DESHIDRATACIÓN
 Deshidratación con H2so4

180º
R CH2 CH CH3 + H2SO4 R CH2 CH CH2 + R CH CH CH3 + H2O
alqueno menos alquenos más
OH sustituido sustituido
alcohol 2o producto principal

Regla de Saytzeff
ETERES Y
EPOXIDOS
Alcoholes y éteres pueden
ser considerados como
derivados del agua.
Si uno de los átomos de hidrógeno del
agua se remplaza por un grupo -R, se
produce un ALCOHOL (R-OH).

Cuando ambos átomos de hidrógeno se

remplazan por un grupo alquilo se
producen los ÉTERES ( (R-O-R)
ÉTERES
 ETERES

Derivados de agua, donde los dos

hidrógenos han sido sustituidos por
radicales alifáticos y/o aromáticos.

R-O-R
Los dos grupos pueden ser cualquier
cosa, con la excepción de que el Carbono
unido al átomo central de Oxígeno no
puede ser del tipo C=O.
Clasificación:

Simétricos: si los radicales son iguales

CH3CH2 O CH2CH3

Asimétricos: si los radicales son diferentes

CH3 O CH2CH3
Propiedades físicas

Los éteres tienen propiedades muy

diferentes a las de los alcoholes; debido a
que NO POSEEN átomos de hidrógeno
unidos al Oxígeno, no forman puentes de
hidrógeno y sus propiedades físicas se
parecen más a las de los alcanos. Los de
bajo peso molecular tienen bajos puntos de
fusión y ebullición. El Oxígeno del grupo
éter puede formar puentes de Hidrógeno
por lo que los hace más solubles en agua
que los alcanos.
Químicamente son semejantes a los
alcanos. A temperatura ambiente no
reaccionan con ácidos o bases fuertes
ni con agentes oxidantes o reductores
se queman igual que todos los
compuestos orgánicos. Sufren muy
pocas reacciones.
NOMENCLATURA :
Común: Antepone la palabra “ETER” y a continuación los
nombres de los radicales, en orden alfabético y el
segundo terminado en “ÍLICO” . También es correcto
nombrar los radicales en orden de complejidad.

Ej: CH3OCH3 Eter dimetílico

IUPAC: Los nombra como derivados “ALCOXI” del alcohol

más pequeño que los origina y a continuación el nombre
del alcano (que en éste caso corresponde al radical de
mayor tamaño)

Ej: CH3OCH3 Metoximetano

 Éteres: Nomenclatura
Se nombran las dos cadenas de hidrocarburos (como
radicales) seguidas de la palabra éter
R1-O-R2  “R1il”-” R2il”-eter

CH3 CH2 O CH3 etil metil éter

Las actuales normas IUPA recomiendan usar el prefijo oxi

entre los nombres de las dos cadenas de hidrocarb:
R1-O-R2  “R2oxiR1”

El grupo O-R2 (R2 es la cadena más corta) se considera un

sustituyente y se denomina grupo “alcóxido”.
Hay que indicar la posición de este sustituyente

CH3 CH2 O CH2 CH2 CH3 CH3 CH CH3

O CH3 2-metoxipropano
etoxipropano
Éteres: Nomenclatura
ÉTERES (R-O-R’):
Método sistematico: R ’ -oxi-R (R es el más complejo).
Se toma como cadena principal la de mayor longitud y se nombra el
alcóxido (O-R’) como un sustituyente, (hay que indicar su posición).
Ejemplos:
Éteres: Nomenclatura
ÉTERES (R-O-R’):
Los éteres sencillos se pueden nombrar citando los nombres de los
radicales R y R’ en orden alfabético, seguidos de la palabra éter.
Ejemplos:
Éteres: Nomenclatura
ÉTERES CÍCLICOS (R-O-R’):
Los éteres cíclicos se forman sustituyendo un -CH2- por -O- en un ciclo
(son heterocíclos).
La numeración comienza en el oxígeno y se nombran con el prefijo oxa-
seguido del nombre del ciclo.

Ejemplos:
Éteres: Nomenclatura
Éjemplos:

METOXIETANO
(Etilmetileter) METOXICICLOPENTANO
1-metoxi-1,4-ciclohexadieno

ETOXIETANO
(Dietiléter ó éter etílico)
1-isopropoxi-2-metilpropano

2-Metil-2-Etoxibutano 1-isopropoxi-1-ciclopenteno
 Éteres: Aplicaciones
Aplicaciones:
Anestésico general (éter etílico, dietileter, etoxietano).
Disolvente de sustancias orgánicas (aceites, grasas, resinas,
nitrocelulosa, perfumes y alcaloides).

 Combustible inicial de motores Diesel.

 Fuertes pegamentos (polímeros de éter )
 Poliéteres:Se pueden formar polímeros que contengan el grupo funcional éter. Un
ejemplo de formación de estos polímeros:

R-OH + n(CH2)O → R-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-..

Los poliéteres más conocidos son las resinas epoxi, que se emplean principalmente
como adhesivos. Se preparan a partir de un epóxido y de un dialcohol
 Medio para extractar para concentrar ácido acético y otros ácidos.
 Medio de arrastre para la deshidratación de alcoholes etílicos e
isopropílicos.
Los éteres son empleados en medicina como
anestésico, ya que ocasionan relajación
muscular con somnolencia. Algunos éteres
alifáticos son empleados como solventes. Los
éteres (aromáticos) se encuentran haciendo
parte constitutiva de los vegetales como el
eucalipto (eucaliptol), en el anís como anetol y
en el sasafrás como safrol, éstos son
empleados como materias primas en la
elaboración de perfumes.
Ejemplos
Hidroxilación con perácidos:

Cuando un alqueno se trata con un perácido se obtiene

en primer lugar un epóxido u oxirano (éter cíclico de 3
miembros) que posteriormente por tratamiento con ácido se
abre para dar un glicol.
Peroxiácidos o perácidos son ácidos carboxílicos que
tienen un átomo adicional de oxígeno en uno de sus
enlaces:
Ejemplos
GRACIAS
POR SU
ATENCIÓN