Entropía y Energía Libre de Gibbs

• NOMBRE: Maximiliano Vidal.

• CURSO: III ° A.
• ASIGNATURA: Química Común.
• ESTABLECIMIENTO: Colegio Antupirén.
Espontaneidad y reversibilidad
• Un proceso espontáneo es un proceso que puede
ocurrir por si solo, como por ejemplo: el
derretimiento de un cubo de hielo.
• Hay reacciones que no son espontáneas, aquellas
que no ocurres de manera natural.
• En todo proceso reversible, la entropía del
universo
permanece constante
• DSuniv = DSsis + DSent = 0
• En todo proceso irreversible, la entropía del
universo
aumenta.
• DSuniv = DSsis + DSent > 0
• Los dos anteriores son espontáneos.
• Criterio de espontaneidad: DSuniv > 0
Primeros intentos de explicación

• En muchos procesos espontáneos la energía

disminuye.
• La dirección del cambio químico espontáneo
es aquélla
en la que disminuye la entalpía del sistema.

• Reacción exotérmica
Reacción espontánea

• Pero:
Leyes de la termodinámica
• 1. La energía no se crea ni se
destruye, solo se transforma.
• 2. La entropía del universo
aumenta en un proceso
espontáneo y se mantiene
constante para un proceso en
equilibrio.
• 3. La entropía de una sustancia
perfectamente cristalina a 0K
(cero Kelvin) es cero.
 Entropía y desorden
• Cuando nos referimos a entropía, podemos hablar de un sistema que
se ordena y desordena en el tiempo, a este término de desorden o
orden, nosotros le llamamos entropía, y se designa con la letra S.
• La entropía es una función de estado, por ende el cambio o variación
de entropía, está determinado por la imagen número 1 y 2.
• Para un estado, son varios los factores que influyen en la cantidad de
entropía.
• Un sistema desordenado es más probable que uno ordenado
porque tiene más estados microscópicos disponibles.

• La entropía tiene una tendencia natural a aumentar dado que

corresponde al cambio de condiciones de baja probabilidad
a estados de probabilidad mayor.
1. 2.
 Entropía y desorden
• 1. un liquido tiene una mayor entropía que un solido,
esto se debe a que en el solido, las moléculas están
mas compactadas que en el liquido, en el que las
mismas están mas disueltas.
• 2. un gas tiene una mayor entropía que un liquido,
esto se debe que en el gas las partículas tienen una
mayor libertad para desplazarse.
• 3. el aumento de la temperatura, aumenta la
entropía, ya que a elevar la temperatura, la energía
cinética de las partículas aumenta, creando un mayor
desorden.
1. 2. 3.
Interpretación Molecular de la
Entropía
• Un sistema puede describirse de dos formas:
1. Macroscópicamente (P, V, T)
2. Microscópicamente (posición y velocidad de cada átomo)

• Con un estado macroscópico hay muchos estados

microscópicos
compatibles.

• La entropía es una medida del número de estados

microscópicos
asociados con un estado macroscópico determinado.
• Estado macroscópico:
1. Ordenado
2. Desordenado
• Estado microscópico:
1. Orden exacto de los naipes
• Un sistema desordenado es más probable que uno ordenado
porque tiene más estados microscópicos disponibles.

• La entropía tiene una tendencia natural a aumentar dado que

corresponde al cambio de condiciones de baja probabilidad
a estados de probabilidad mayor.

• Implicaciones: ¿cómo se puede explicar la vida?

• “La vida es una lucha constante para poder generar suficiente

entropía en nuestro entorno como para seguir construyendo y
manteniendo nuestras complejas interioridades”
Caso particular: Sistema
aislado
• Cualquier proceso deja a los alrededores sin
modificación alguna
DSent = 0 Þ DSuniv = Dssis

Proceso reversible, sistema aislado: DSsis = 0

Proceso irreversible, sistema aislado: DSsis > 0

• Si no está aislado, Hay que tener en cuenta lo

siguiente:
la variación de entropía del sistema y la de los
alrededores.
En un proceso espontáneo aumenta la S del universo.
• Como hemos visto, la temperatura y el
calor pueden variar la entropía, entonces
termodinámicamente la entropía se define
como:

2 dQ rev
S  
1 T
Segunda ley de termodinámica
• Esta segunda ley nos indica que la entropía del
universo aumenta en un proceso espontaneo, y se
mantiene constante en un proceso que se
encuentra en equilibrio.

• Esto nos puede indicar que todo tiende al desorden

espontaneo; lo que se puede observar con la
siguiente relación:
• 1850: Teoría del calor.
Energía como función de estado.

• 1854: Verwandlungsinhalt.

• 1865: Entropía y 2º Principio de

Termodinámica.

• “Der Energie der Welt ist konstant;

die Entropy der Welt strebt einem Maximum
zu”

• “La energía del mundo es constante;

la entropía del mundo lucha por alcanzar un
máximo”

“Rudolf Julius Emmanuel Clausius (1822-

1888)”.
Entropía en un proceso
irreversible o espontaneo
• Generalmente la entropía siempre va en aumento,
esta es la característica fundamental de un proceso
irreversible o espontaneo, esto se puede definir:
• El proceso de espontaneo es aquel en que (1).
• El proceso no es espontaneo en la dirección descrita
si (2).

1. 2.
Entropías molares estándar
• Esto corresponde a la entropía
de un mol de sustancia a 25°C
y a 1 atmósfera de presión.
Variación de la entropía de
reacción con la temperatura
Variación de la entropía en una
reacción química
• Para poder calcular la entropía en una
reacción química, se debe considerar
la sumatoria de la entropía de los
productos menos la sumatoria de
entropía de los reactivos .
So    prod So (prod)    reac So (reac)
prod reac
 Energía libre
• Criterio de espontaneidad: DSuniv > 0
• ¿No podríamos disponer de un criterio de espontaneidad
expresado sólo en función de las propiedades del sistema?
• Sup. P y T = ctes
Q  ΔH sis
• Qsis = Qp = DHsis ; Qent = -Qsis=Sent
-DH sisent 
T T
ΔH sis
Suniv  Ssis   0 ; TSsis  ΔH sis  0 ; ΔH sis  TSsis  0
T
 Energía libre de Gibbs
• Considerando la transferencia de calor (H), así como
su entropía que puede alterarse variando la
temperatura, definimos la energía libre como: (1)
• Función de estado energía libre de gibbs (G)
• Propiedad extensiva G = H – TS
• Unidades: J
• Si DG < 0 proceso irreversible
(espontáneo)
• Si DG > 0 proceso no espontáneo
• Si DG = 0 proceso reversible
(equilibrio)
• A P y T constantes, el sentido del cambio
espontáneo es el sentido
de la disminución de G.
1.
Relación entre G, H y S y predicción de la
espontaneidad de un proceso
• Al poder relacionar estas formulas con
estos resultados, dependiendo de
delta G, podemos predecir la
espontaneidad de un proceso,
siempre que tengan presión y
temperatura constante.
 Energia libre estandar
• La energía libre en condición estándar
corresponde a valores medidos en
condiciones establecidas.
• Sólidos y líquidos puros .
• Gases a una atm de presión.
• disolución 1 molar .
• Temperatura 25°C.
• A partir de estos datos se logro construir
una tabla de energía libre estándar de
formación.
• Considerando que la energía
libre de Gibbs también es una
función de estado, se puede
calcular con la siguiente
formula:
Efecto de la temperatura
• Al aplicar la ecuación (1) se tiene que, si se
varia la temperatura, el signo de delta G puede
variar, produciendo una reacción espontánea o
no espontánea.
• Si el delta H es menor que 0 y el delta S mayor
que 0, es un proceso espontáneo, a cualquier
temperatura.
• Si delta H es mayor que 0 y delta S mayor que
0, es un proceso endotérmico, que es
espontanea a altas temperaturas.
• Si el delta H es menor que 0 y delta S menor
que 0, es un proceso exotérmico, que es
espontaneo a bajas temperaturas.
• Si delta H es mayor que 0 y delta S menor
que 0, es un proceso endotérmico, que es no
espontaneo a cualquier temperatura.

1.
 Energía libre de Gibbs y
equilibrio químico
• Por lo que hemos visto, nosotros podemos
calcular la energía libre de Gibbs en
condiciones estándar, pero no siempre se
cumplen estas condiciones; entonces para
calcular la energía libre de Gibbs, en
situaciones de condición no estándar, se
puede obtener de la siguiente expresión: