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FORMACIÓN DE POLÍMEROS
POLIMERIZACIÓN
Materiales Polímeros
Prof. Danny Chávez Novoa 2015 - II
Escuela de Ingeniería de Materiales
UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO
O O O O O
O
N O O N O R O 2 O R O
N x N
H H H H
a b
n
- POLIMERIZACION:
Proceso a través del cual moléculas de bajo peso molecular
(monómeros) se transforman o combinan para formar
moléculas de alto peso molecular (Polímeros).
-Iniciación
Por adición Monómero
- Propagación
(cadena o radical) activo
- Terminación
Ión
Radical
Radical
Polimerización
Polimerización Polimerización
Radical iónica
Por condensación
(Poli condensación o por
etapas)
POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN
ETILENO POLI(ETILENO)
PROPILENO POLI(PROPILENO)
TETRAFLUOROETILENO POLI(TETRAFLUOROETILENO)
PTFE “Teflon”
La Polimerización por crecimiento de cadena de etilenos
mono sustituidos muestra una marcada preferencia por la
adición Cabeza-Cola
Cola Cabeza
Cabeza-Cola Cola-Cola
Cabeza-Cabeza
En la P. por adición Se forman por adición de una molécula del monómero
a otra.
Ejemplo de polímeros por adición:
PP, PE, PS, PMMA, PVC, etc.
POLIMERIZACIÓN POR CONDENSACIÓN
ANIONICA CATIONICA
POLIMERIZACION RADICAL
A) INICIACION
CH 3 O CH 3 CH 3 CH 3
H 3C C C O O C CH H3C C O O C CH 3
CH 3 CH 3 CH 3 CH 3
Peroxyester
Dialkylperoxide
CH3 C H3 C H3 CH3
H 3C C C H2 C H CH2 C O O C C H2 C H C H2 C CH3
CH3 O O CH3
Diacylperoxide
O O
H C CH CH CH O C O O C O CH CH CH CH3
3 2 2 2 2 2 2
Peroxydicarbonate
INICIADORES RADICÁLICOS
MECANISMOS DE INICIADORES
RADICÁLICOS
BPO
b) Iniciación Térmica:
c) Iniciación Fotoquímica:
c) Iniciación por radiación , , :
C) TERMINACION
ETAPA DE INICIACIÓN
ETAPA DE PROPAGACIÓN
ETAPA DE TERMINACION
Cinética de polimerización por adición
CON INICIADOR
TERMICA FOTOQUIMICA
Quimico
CON INICIADOR TERMICA FOTOQUIMICA
…(1)
En la iniciación:
Iabs: Rendimiento cuántico de la molécula
Viniciacción. : ….(2)
Viniciacción. : ….(3)
Io: Intensidad de luz incidente
Vpropagac. : : Coeficiente d absorción molar
del monómero
: Parámetro de luz incidente
….(4)
Vterminación :
(5)------
(6)------
Consume monomero
Vpolimerizac. = Vpropagac.
……(7)
: Xn
Longitud
cinética de
cadena
1/2
Dismutación (desproporción), combinación y
Transferencia,
Un Inhibidor
Un Modificador
Ai: factor de frecuencia de cada especie
t
Velocidad de polimerización en presencia de iniciador
Todo esta expresión corresponde a una energía de
activación, Ea.
- Con Iniciador
Térmica
…*
n =Xn
Longitud cinética de cadena
…**
Para PS
**
***
En proporción estequiométrica
Ley de velocidad
1–p
k’.Co
1
Es catalizado por el mismo diácido
-1d[COOH-] = k C3 -d[COOH-] = 2k C3
2 dt dt
Acido glicol
Conc. Inicial ao bo
Conc. a t a= ao – x b= bo -x