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Universidade Tecnológica Federal do Paraná

Campus Campo Mourão


Engenharia de Alimentos

Química Analítica Prof. Augusto

Equilíbrio de Solubilidade
Conteúdo

1. Solubilidade
2. Solução saturada, insaturada e supersaturada
3. Equilíbrio de solubilidade
4. Produto de solubilidade
5. Produto de solubilidade e Kps
6. Cálculos Kps e solubilidade
7. Fatores que afetam a solubilidade
Solubilidade
A uma dada temperatura, existe uma quantidade
limite de uma dada substância que se consegue
dissolver num determinado volume de solvente, e que
se denomina solubilidade dessa substância nesse
solvente. A solubilidade é representada por S.

Por exemplo, à temperatura de 25 °C, é possível


dissolver cerca de 36 gramas de cloreto de sódio) em
100 mL de água, sendo, portanto é 36 g/100 mL a
solubilidade do cloreto de sódio em água.
Classificação de soluções
Solubilidade do soluto no solvente
Saturada: contém a máxima quantidade de soluto dissolvido
em um dado volume de solvente a uma dada
temperatura.

Exemplos: açúcar possui solubilidade de 200 g /100 mL ( 20°C ).


CaSO4 possui solubilidade de 0,2 g /100 mL ( 20°C ).

Insaturada: contém uma quantidade de soluto dissolvido inferior


à solubilidade possível a uma dada temperatura.
Supersaturada: contém mais soluto dissolvido e tende a precipitar
parte do soluto, formando uma solução saturada.
Equilíbrio de Solubilidade
Considerando uma solução saturada de cloreto de prata, AgCl. Se
continuarmos a adicionar AgCl a uma solução saturada, verificamos que há
formação de precipitado, e passamos a ter uma solução heterogênea com
uma fase líquida e uma fase sólida. Nestas condições, ocorre um equilíbrio
entre estas duas fases, designado por equilíbrio em soluções saturadas de sais,
e que, neste caso, pode ser representado por:

AgCl (s)  AgCl (aq)

O momento em que a velocidade de dissolução iguala-se à velocidade


de precipitação, corresponde ao instante em que se estabelece o equilíbrio de
solubilidade do sal em estudo.
Constante do Produto de Solubilidade
Kps
MA(s) ↔ M+(aq) + A-(aq)

aM   a A
Keq 
M+ A-
aMA(s )
A- M+
MA(aq)
M+
M+
M+ A- A- MA
(aq) [ M  ][ A ]
A-
MA(s) Keq 
[ MAs ]
Constante do Produto de Solubilidade
Kps
Exemplo 1. Solução de Ba(IO3)2(s) ocorre o seguinte equilíbrio:

Ba(IO3)2(s) = Ba2+(aq) + 2IO3-


aBa2  aIO 
Keq  3 Kps= aBa2+ aIO3-
aBa( IO3 ) 2 ( s )
Obs: Ba(IO3)2(s) → estado padrão → a=1

Portanto, o equilíbrio independe da quantidade de sólido em


contato com a solução.
Constante do Produto de Solubilidade
Kps
Quando o eletrólito é pouco solúvel e a força iônica é baixa:

Kps = [Ba2+][IO3-]2

Exemplo 2: Ag2S  2Ag+ + 1S2-

Kps = [Ag+]2 [S2-]1


Importância da solubilidade
As estalactites e estalagmites encontradas em grutas
e cavernas, não são mais do que equilíbrios de solubilidade
entre os depósitos subterrâneos, constituídos
essencialmente por carbonato de cálcio (CaCO3), e as águas
naturais, como por exemplo a água da chuva.

Outro exemplo é o sulfato de bário (BaSO4), sal


insolúvel e opaco aos raios X, que é usado em meios de
diagnóstico de problemas do tubo digestivo.
Princípio do produto de solubilidade

“Em uma solução saturada de um eletrólito pouco solúvel,


o produto das concentrações molares dos íons (molL-1),
elevadas a potências apropriadas é constante, para uma
dada temperatura, independentemente de outros
eletrólitos presentes na solução”.(Nernst 1889)
Produto de Solubilidade e Solubilidade
Ex.: AgCl

S representa a solubilidade (em molL-1) do AgCl em água

1AgCl(s)  1Ag+ + 1Cl-


Como um mol de Ag+ é formado para cada mol de AgCl,
a S do AgCl = [Ag+] e sei que [Ag+] = [Cl-]:

Kps = [Ag+][Cl-]
Kps = S S

Kps = S2

S  Kps
Produto de Solubilidade e Solubilidade

Em geral, para sais moderadamente solúveis:

K ps
S  ( xy ) x y
x y
Produto de Solubilidade e Solubilidade

Ex. CaF2  Ca2+ + 2F-

Como um mol de Ca2+ é formado para cada mol de


CaF2, a S do CaF2 = [Ca2+] e [F-] = 2S.

Kps = [Ca2+]1 [F-]2


Kps = S1 (2S)2 = 4S3
Kps = 4S3

Kps
S 3
4
Produto de Solubilidade e Solubilidade
Kps e formação de precipitado

Kps de um eletrólito pouco solúvel estabelece o critério para a


formação de um precipitado.

Kps → constante para uma dada temperatura.

Se o produto das concentrações molares dos íons, com


seus expoentes correspondentes (PI), é menor que Kps a
solução não está saturada, ou seja, não haverá formação de
precipitado.
Kps e formação de precipitado

Se PI < Kps , solução não saturada, não haverá ppt

Se PI = Kps , solução saturada, não haverá ppt

Se PI > Kps , forma-se ppt ou a solução está supersaturada


(metaestável).

Há precipitação do soluto quando o valor de KPS é ultrapassado.


Kps e formação de precipitado

Exercício 6
O Kps para o BaSO4 é 1,0 x 10-10. Se em 1L de solução existem
0,0010 mol de Ba2+ e 0,00010 mol de SO42- haverá
precipitação de BaSO4?
Kps e formação de precipitado

Exercício 7
Calcular a concentração de íon sulfeto necessária para iniciar a
precipitação de FeS em uma solução 1,0x10-4 molL-1 em
Fe2+(Kps= 5x10-18).
Fatores que afetam a solubilidade

1. Efeito da Pressão

A pressão sobre o equilíbrio de soluções não


exerce efeito significativo e prático, pois os líquidos
sofrem menos o efeito da pressão do que gases.

Além disso, em geral as soluções são


trabalhadas sob pressão atmosférica.
Fatores que afetam a solubilidade

2. Efeito da Temperatura

O grau de dissociação de um sal solúvel


aumentará com o aumento da temperatura, em geral.
Assim, a solubilidade molar aumentará.
Fatores que afetam a solubilidade

3. Efeito da natureza do solvente

A natureza polar da molécula de água exerce efeitos


de solvatação sobre ânions e cátions do soluto, formando
íons hidratados. Esta força de atração supera as forças que
mantêm cátions e ânions na estrutura cristalina do sal.

Solventes orgânicos não apresentam estas forças de


atração iônicas da mesma forma que a água. Então muitos
sais inorgânicos são pouco solúveis nesses solventes.
Fatores que afetam a solubilidade

4. Efeito do pH

A solubilidade de precipitados contendo um


ânion com propriedades básicas ou um cátion com
propriedades ácidas ou ambos depende do pH.

Os precipitados que contêm ânions do tipo base


conjugada de um ácido fraco são mais solúveis em pH
mais baixo.
pH e Solubilidade
• A presença de um íon comum diminui a solubilidade.
• Bases insolúveis dissolvem-se em soluções ácidas.
• Ácidos insolúveis dissolvem-se em soluções básicas

Mg(OH)2 (s) Mg2+ (aq) + 2OH– (aq)

A um pH menor do que 10,45


Ksp = [Mg2+][OH–]2 = 1,2 × 10–11
Baixa [OH–]
Ksp = (s)(2s)2 = 4s3 4s3
OH– (aq) + H+ (aq) H2O (l)
= 1,2 × 10–11
Aumenta a solubilidade de Mg(OH)2
s = 1,4 × 10–4 M
[OH–] = 2s = 2,8 × 10–4 A um pH maior do que 10,45
M
Aumenta [OH–]
pOH = 3,55 pH =
10,45 Diminui solubilidade de Mg(OH)2
Fatores que afetam a solubilidade
5. Efeito do íon comum

O efeito do íon é uma consequência da Lei das Ação das


Massas descrita no princípio de Le Chatelier.

O efeito do íon comum é responsável pela redução da


solubilidade de um precipitado iônico quando um composto solúvel
contendo um dos íons do precipitado é adicionada à solução que está
em equilíbrio com o precipitado.

Exemplo: a solubilidade do AgCl em solução 1,0 x 10-3molL-1 em Cl- é


cerca de 100 vezes menor que em H2O.
A presença de um íon comum diminui
a solubilidade de um sal.

Qual é a solubilidade molar de AgBr em (a) água pura


e (b) 0,0010 M de NaBr?
NaBr (s) Na+ (aq) + Br–(aq)
AgBr (s) Ag+ (aq) + Br– (aq) [Br–] = 0,0010 M

AgBr (s) Ag+ (aq) + Br- (aq)


Ksp = 7,7 × 10–13

s2 = Ksp [Ag+] = s
[Br–] = 0,0010 + s  0,0010
s = 8,8 × 10–7
Ksp = 0,0010 × s s = 7,7 × 10–10
Fatores que afetam a solubilidade
5. Efeito do íon estranho

Medidas de solubilidade de diferentes


eletrólitos pouco solúveis indicam que a solubilidade
em solução salina é maior do que em água.

Exemplo
AgCl e BaSO4 são mais solúveis em solução de KNO3 do
que em água.
Cálculo de Kps a partir da solubilidade

Exercício 2. A solubilidade do AgCl a 25°C é 1,9x10-4 g por


100 mL. Calcular seu Kps.
a) Escrever a equação iônica para o equilíbrio de solubilidade
AgCl(s)  Ag+ + Cl-

b) Formular a expressão de Kps


Kps= [Ag+][Cl-]

c) Calcular as concentrações molares dos íons


S = 1,9x10-4 g em 100 mL , ou seja, S =1,9x10-3 gL-1

Massa molar do AgCl = 143,32 g mol-1


Química Analítica Clássica

Cálculo de Kps a partir da solubilidade

Exercício 2. A solubilidade do AgCl a 25°C é 1,9x10-4 g por


100 mL. Calcular seu Kps.
d) Massa molar do AgCl = 143,32 g mol-1

0,0019
A solubilidade molar S será:  1,33 105 molL1
143,32

S = [Ag+] = [Cl-] = 1,33x10-5 mol L-1

e) Substituir os valores na expressão do Kps


Kps = [Ag+][Cl-] = (1,33x10-5)2 = 1,82 x 10-10 (mol L-1)2
Cálculo de Kps a partir da solubilidade

Exercício 3. A solubilidade do AgCl a 10oC é 0,000089 g/100 mL.


O peso molecular do AgCl é 143,32 g mol-1. Qual a solubilidade
molar e o produto de solubilidade nesta temperatura?

a)n = massa(g) / mol(g) b) 6,21 x 10-7 mol – 100 mL


n = 8,9 x 10-5 / 143,32 mol – 1000 mL
n = 6,21 x 10-7 mol S = 6,21 x 10-6 mol L-1

c) S = (Kps)1/2  6,21 x 10-6 = (Kps)1/2


Kps = (6,21 x 10-6 )2
Kps = 3,86 x 10-11
Cálculo de Kps a partir da solubilidade
Exercício 4. A solubilidade do Ag3PO4 é 0,20 mg por 100mL.
Calcular seu Kps.

a) Ag3PO4  3Ag+ + PO43-

b) Kps = [Ag+]3 [PO43-]

c) 0,20 mg em 100mL ou 2x10-3 gL-1

d) Massa molar do Ag3PO4 = 419 g mol-1

0,0020
S  4,8 10 6 molL1
419
Cálculo de Kps a partir da solubilidade
Exercício 4. A solubilidade do Ag3PO4 é 0,20 mg por 100ml.
Calcular seu Kps.

e) Lembrando, Ag3PO4  3Ag+ + PO43-

[Ag+] = 3 x 4,8x10-6 = 1,44x10-5


[PO43-] = 4,8x10-6

Kps = [Ag+]3[PO43-] = (1,44x10-5)3(4,8x10-6)

Kps Ag3PO4= 1,4x10-20 (mol L-1)4


Cálculo de solubilidade a partir de Kps
Exercício 5.
O produto de solubilidade do CaF2 é 4,0 x 10-11. Calcule a
solubilidade S.
CaF2 → Ca2+ + 2F-
S 2S

Kps = [Ca2+][F-]2 Kps = S . (2S)2 Kps = 4S3

S = (4,0 x 10-11 /4)1/3 S = 2,2 x 10-4 mol L-1


Exercício 6
O Kps para o BaSO4 é 1,0 x 10-10. Se em 1L de solução existem
0,0010 mol de Ba2+ e 0,00010 mol de SO42- haverá precipitação
de BaSO4?
Solução:
a) BaSO4  Ba2+ + SO42-
b) KpsBaSO4= [Ba2+] [SO42-] = 1,0x10-10
c) Antes de alcançar o equilíbrio:
[Ba2+] = 1,0 x 10-3
[SO42-] = 1,0 x 10-4
d) PI = ( 1,0x10-3)(1,0x10-4) = 1,0x10-7
PI >> Kps=1,0x10-10 precipitará BaSO4
Exercício 7\
Calcular a concentração de íon sulfeto necessária para iniciar a
precipitação de FeS em uma solução 1,0x10-4 molL-1 em
Fe2+(Kps= 5x10-18).
Solução:
a) FeS  Fe2+ + S2-
b) Kps = [Fe2+] [S2-]
c) [Fe2+] = 1,0x10-4
d) [S2-] = Kps/1,0x10-4 = 5,0x10-14 saturação da solução

Portanto, para precipitar FeS é necessário que a [S2-] > 5,0x10-14


AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl– (aq) Ksp = 1,6 × 10–10

Início (M): 0,00 0,00 Ksp = [Ag+][Cl–]


Alteração (M): +s +s Ksp = s2

Equilíbrio (M): s s s = Ksp = 1,3 × 10–5

[Ag+] = 1,3 × 10–5 M [Cl–] = 1,3 × 10–5 M

Solubilidade
de AgCl = 1,3 × 10 –5 mol AgCl 143,35 g AgCl
× = 1,9 × 10–3 g/L
1 L sol 1 mol AgCl
Exemplo

Uma solução saturada de base, representada por


X(OH)2, tem pH=10 a 25OC. Qual o produto de
solubilidade do X(OH)2?
Kps e formação de precipitado
Exercícios

7) Calcular a solubilidade molar do Mg(OH)2 em água. R. 1,2 x 10-4


mol L-1.
8) Sabendo que a solubilidade molar S do Ba(IO3)2 é 7,32 x 10-4
mol L-1, calcule o produto de solubilidade, Kps. R. 1,57 x 10-9.
9) Sabendo que Kps é 1,57 x 10-9, calcule a solubilidade molar S
do Ba(IO3)2. Quantos gramas de Ba(IO3)2 (487 g/mol) podem
ser dissolvidos em 500 mL de água a 25°C? R. 0,178g