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Fotocatalizadores

basados en perovskita
ESTRUCTURA Y COMPOSICIÓN DE LA MATERIA
Fotocatálisis
 Los fotocatalizadores basados en
Aplicaciones
perovskitas proveen propiedades
fotofísicas únicas y ofrecen distintas
ventajas.
medioambientales Energía limpia
• ABO3 : A - catión más grande
B – catión más pequeño

• Degradación de • Producción de
compuestos orgánicos hidrógeno
volátiles (VOC) • Conversión de CO2 Dichas propiedades resultan de la
• Acción antimicrobiana en hidrocarburos
y germicida estructura cristalina de la perovskita
• Decoloración de tintes
industriales
• Fijación de nitrógeno
en la agricultura
• Remoción de NOx y  Dependiendo del tipo de cationes que ocupan los sitios
SOx de red, estas interacciones podrían alterarse para
producir las diferentes geometrías de cristal de
perovskita.
❖ Los fotocatalizadores de perovskita se han Reacciones Fotocatalíticas
estudiado en debido a su capacidad de ser
activos con luz visible. (λ> 400 nm)
❖ División de agua por fotocatálisis
❖ Foto Oxidación de moléculas
orgánicas
❖ Conversión fotocatalítica de
❖ Fotocatálisis es un proceso que utiliza una CO2 a combustibles
entrada de energía por incidencia de ❖ Fijación de Nitrógeno
radiación y las propiedades catalíticas de la Fotocatalítico
superficie del material para llevar a cabo y/o
aceleran ciertas reacciones químicas.

SrTiO3 ha mostrado excelentes propiedades


fotocatalíticas
Perovskitas simples
 El dopaje con Mn, Ru, Rh ayuda
SrTiO3
con la absorción de luz visible.
Perovskitas de Titanato BaTiO3
CaTiO3
 La mayoría de las perovskitas de
titanato tienen un valor de
energía de banda prohibida (Eg) CoTiO3
superior a 3,0 eV, sin embargo, NiTiO3  Muestran un band gap dentro
muestran excelentes propiedades FeTiO3 de la región de luz visible.
fotocatalíticas bajo radiación UV MnTiO3
 Ciertos titanatos de perovskita
tienen energías CB más negativas CdTiO3
que TiO2, lo que los hace PbTiO3
candidatos más adecuados para
la generación de hidrógeno
Perovskitas de Tantalato Perovskitas a base de vanadio
y niobio
 Las tantalatas alcalinas son  De forma similar a los
conocidas por su eficiente fotocatalizadores basados en
reacción de fraccionamiento de tántalo (Ta), los fotocatalizadores
agua bajo irradiación UV, ya que basados en niobio (Nb) muestran
poseen potenciales de VB (banda una buena actividad
de balance) y CB (banda de fotocatalítica bajo irradiación UV.
conducción) adecuados para la
 modificaciones adecuadas de la
reacción de división de agua.
estructura de la banda han dado
lugar a la fotocatálisis de luz visible

NaTaO3
AgTaO3
KTaO3 KNbO3 and NaNbO3
AgNbO3
AgVO3
CuNbO3

- depende de la forma de las partículas


Perovskitas de Ferrita Other Perovskite Systems
 Tienen sus band gap en la región
visible.  Entre los otros fotocatalizadores
 La hematita y otros compuestos de de perovskita, los compuestos de
óxido de hierro tienen deficiencias bismuto, cobalto, níquel y
conocidas, como la longitud de antimonio (que ocupan sitios B)
difusión del excitón corto, la baja tienen valores de banda
conductividad de los electrones y un prohibida (band gap) en la región
menor potencial de borde de la visible.
banda de conducción. Sin embargo,  Se sabe que las perovskitas de
ciertas perovskitas a base de ferrita bismuto pentavalente son
han demostrado buenas actividades fotocatalizadores activos bajo
fotocatalíticas, eludiendo las radiación de luz visible.
deficiencias observadas en óxidos de
hierro binarios.
LaFeO3
BiFeO3
GaFeO3
YFeO3
PrFeO3
AlFeO3
Perovskitas complejas
Perovskitas dobles
 Fórmula general AA'BB'O6. Otras dobles perovskitas
 El alojamiento de diferentes cationes
en los sitios A y B altera  Perovskitas dobles de tierras raras y
significativamente las propiedades basadas en bismuto
fotofísicas del compuesto
 Con fórmula general Ba2RBiO6,
 Los compuestos complejos ofrecen
una posibilidad de combinar los Donde (R = La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd,
elementos de compuestos binarios Dy)
de "espacio angosto" y "espacio
ancho" para explotar las
propiedades de ambos tipos de
óxidos, y por lo tanto son
potencialmente útiles como
fotocatalizadores de luz visible.

Sr2FeNbO6
La2FeTiO6
Óxidos mixtos

 Se ha desarrollado la mezcla de óxidos y


nitruros u óxidos y sulfuros para diseñar la
estructura de bandas de los
fotocatalizadores de óxido adecuados
para la absorción de la luz visible.
 La sustitución de O por N reduce el band
gap, estas modificaciones no produce
defectos puntuales nativos, que se
introducen con el dopaje.
 Las perovskitas dobles ofrecen un alcance
más amplio para diseñar fotocatalizadores
mediante la selección de cationes
adecuados y sitios AA 'y BB' en el enrejado.

Pushkar Kanhere and Zhong Chen, A Review on Visible Light Active Perovskite-Based Photocatalysts
Molecules 2014, 19, 19995-20022
Conclusiones
LaFeO3, PrFeO3, NaBiO3, and AgBiO3

➢ Los estudios detallados sobre estos materiales son limitados. Se necesitan más esfuerzos
para comprender las relaciones estructura-propiedad en tales ferritas y compuestos
basados en bismuto y mejorar su actividad fotocatalítica

➢ Entre los semiconductores de banda ancha, los fotocatalizadores basados en SrTiO3 y


NaTaO3 son los sistemas más investigados.

➢ Se dispone de un conocimiento muy limitado sobre el efecto adverso de dopantes sobre


las propiedades fotofísicas de los compuestos

➢ La estrategia de dopaje de elementos extraños en fotocatalizadores de banda ancha se


usa ampliamente para inducir la absorción de luz visible y posteriormente para permitir la
actividad fotocatalítica.

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