“DIFUSIÓN MOLECULAR”

En los 3 estados de la
materia

Grupo 4: Carolina Meza

Constanza Pezo
Gonzalo Vargas
Profesora: Aixa Gonzalez
Curso: Transferencia de masa
FLUX EN LOS ESTADOS DE LA MATERIA Y
ANÁLISIS.
 El flux se puede expresar mediante la primera ley de Fick.
𝑑𝐶𝐴
𝐽𝐴,𝑧 = −𝐷𝐴𝐵
𝑑𝑧
 Donde:
𝐽𝐴,𝑧 es el flujo molar en la dirección de z relativa a la velocidad molar
promedio.
𝑑𝑐𝐴
es el gradiente de la concentración en la dirección de z
𝑑𝑧

𝐷𝐴𝐵 es la difusividad de la masa

FLUX EN LOS ESTADOS DE LA MATERIA Y
ANÁLISIS.
 Teoría cinética de los gases
 La materia en sus tres estados puede
considerarse compuesta por pequeñas
partículas en movimiento.
 Gases: Sus moléculas están muy separadas
unas de otras y las fuerzas moleculares son
relativamente débiles por lo
que pueden moverse con libertad.
 Sólidos y Líquidos: El movimiento está Gas Líquido Sólido
limitado por las fuerzas cohesivas o de
atracción intermolecular. Sin embargo, los
líquidos se pueden mover al azar por lo que
tienen mayor libertad y las moléculas de los
sólidos se mantienen unidas por las fuerzas
de atracción.
 DIFUSIVIDAD O COEFICIENTE DE
DIFUSIÓN
 Corresponde a la facilidad con que cada soluto en particular se mueve en un
disolvente determinado.

−𝐽𝐴,𝑧 𝑀 1 𝐿2
 𝐷𝐴𝐵 = = 𝑀 1 =
𝑑𝑐𝐴 /𝑑𝑧 𝐿2 𝑡 × 𝑡
𝐿3 𝐿

Donde M es masa, L es longitud y t es tiempo.

 Depende de la presión, viscosidad, temperatura y la composición del sistema.

𝑚 2
 Gases: 𝐷𝐴𝐵 = 5 × 10−6
𝑦 1 × 10−5
𝑠
𝑚2
 Líquidos: 𝐷𝐴𝐵 = 10 −10 𝑦 10 −9
𝑠
2
−10 𝑚
 Sólidos: 𝐷𝐴𝐵 = 10 −14
𝑦 10
𝑠
DIFUSIVIDAD DE LA MASA GASEOSA

 Fuller, Schettler y Giddings:

𝑇 1,75 1 1
 𝐷𝐴𝐵 = 10−7 1 1 + = 𝑚2 /𝑠
𝑀𝐴 𝑀𝐵
𝑃(𝑉𝐴 3 +𝑉𝐵 3 )

 Donde:
V, es volumen atómico (Tabla 6.2-2 Geankoplis)
M, es masa molecular
T, es temperatura en K
P, es presión en atm
SUPOSICIONES

 Mezcla binaria de gases

 P y T constantes
 Gases no polares
 Presiones bajas
 Estado estacionario
 Unidireccional
Tabla 6.2-2 Volúmenes atómicos para el método de Fuller, Schettler y
Giddings
DIFUSIVIDAD EN GASES

 Chapman – Enskog
𝑇 3/2 1 1
 𝐷𝐴𝐵 = 1,86 × 10−7 + = 𝑚2 /𝑠
𝑃𝜎𝐴𝐵 2 𝛺𝐷 𝑀𝐴 𝑀𝐵

 Donde:
M, es masa molecular
𝜎𝐴𝐵 , es diámetro de colisión (Å)
𝛺𝐷 , es la integral de colisión basada en el potencial de Lennard- Jones
f(kT/𝜀𝐴𝐵 )
T, es la temperatura en K
P, es la presión en atm
SUPOSICIONES

 Mezcla binaria de gases

 No polar
 Sin reacción química
 T y P constantes
 Para gases poco densos
 Bajas presiones
 DIFUSIVIDAD EN GASES
 Wilke
1
𝐷1−𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 =
𝑦′2 ý′ 𝑦′
+ 3 +⋯ 𝑛
𝐷1−2 𝐷1−3 𝐷1−𝑛

 Donde
𝑦2
𝑦′2 =
𝑦2 + 𝑦3 + ⋯ 𝑦𝑛
𝐷1−𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 , es la difusividad de la masa que corresponde a la componente 1 en
la mezcla gaseosa
𝐷1−𝑛 ,es la difusividad de la masa para el par binario, la componente 1 que se
está difundiendo en n
𝑦′𝑛 , es la fracción molar de la componente n en la mezcla gaseosa.
 DIFUSIVIDAD DE LA MASA LÍQUIDA

 Hay moléculas que se difunden como moléculas, pero también están los
electrolitos que se difunden como iones.

 Se necesitaran correlaciones separadas para predecir la relación entre las

difusividades de la masa líquida en ambos casos.
Difusividad en líquidos
 Wilke y Chang
1
𝑇
 𝐷𝐴𝐵 = 117,3 ∗ 10−18 𝐵 𝑀𝐵 2 ∗
𝜇𝐵 (𝑉𝐴0,6 )

 Donde:
DAB, difusividad de la masa A
µB, viscosidad de la solución
T, temperatura absoluta en K
MB, peso molecular del solvente
VB, volumen molar del soluto (tabla 6.3-2)
B, parámetro de asociación del solvente B.
Tabla 6.3-2 Volúmenes atómicos y molares en el punto de
ebullición normal
SUPOSICIONES

 Líquidos
 Soluto A diluido e B
 Sin electrolitos
 Sin reacción química
 La presión no influye
Difusividad en líquidos
 Stokes - Einstein
𝑇
 𝐷𝐴𝐵 = 9,96 ∗ 10−16 1 = 𝑚2/𝑠
𝜇𝐵 𝑉𝐴3

 Donde,
 V, volumen molar (tabla 6.3-2 Geankoplis)
 M, masa molecular
 T, temperatura en K
 𝜇, viscosidad dinámica de solución (Pa.s)
SUPOSICIONES

 Esta ecuación se utiliza para moléculas grandes de solutos esferoidales.

 Moléculas de pesos < 1000
 Forma reducida de la ecuación de Stokes-Einstein

1,05∗10−9 𝑇
𝐷𝐴𝐵 = 1/3
𝜇𝑉𝐵

 Recomendada para aplicar a la difusión de las moléculas

grandes de soluto.
CASO DE DIFUSIVIDAD EN SALES

 Ecuación de Nernst-Haskell:

2𝑅𝑇
 𝐷𝐴𝐵 = 1 1
+ 𝐹2
+ −

 DAB, coeficiente de difusión basado en concentración molecular de A.

 R, constante universal de gases.
 T, temperatura absoluta.
 +, -, conductancias iónicas límite (A/cm2)/(Volt/cm)(g-equiv/cm3)
 F, constante de Faraday (96488 coulomb/ g-equivalente)
 TABLA DE CONDUCTANCIAS IÓNICAS LÍMITES EN
AGUA A 298 KELVIN

λ+o λ+o λ-o

λ-o
(A/cm )(Volt
2 (A/cm )(Volt
2 (A/cm )(Volt
2
Cation (A/cm2)(Volt/c
Cationes /cm) /cm) Aniones /cm) Aniones
es m)
(g- (g- (g-
(g-equiv/cm3 )
equiv/cm )
3 equiv/cm )
3 equiv/cm )
3

H+ 349,82 Ba2+ 127,28 −OH 198 SO42− 159,6

Li+ 38,69 Mg2+ 106,12 Cl− 76,34 C2O42− 74
Na+ 50,11 La3+ 208,8 Br− 78,4 HC2O41− 402
K+ 73,52 Rb+ 76,4 I− 76,8 HCOO− 56
NH4+ 73,4 Cs+ 76,8 NO3− 71,44 CO32− 72
CH3CO
Ag+ 61,92 Be2+ 45,0 40,9 HSO32− 50
O−
Ca2+ 119,0 ClO4− 68 SO32− 72
Co(NH3)6
3+ 102 F− 50
SUPOSICIONES

 Sales diluidas en agua

 P y T constantes
 DIFUSIVIDAD DE LA MASA SÓLIDA

 Difusión en los poros se lleva a cabo por 3 mecanismos:

1. Difusión de Fick
2. Difusión de Knudsen
3. Difusión superficial
Difusividad en sólidos
 Difusión de Fick
 Ocurre cuando los poros son grandes y el gas es relativamente denso.

 La difusividad de un soluto en materiales porosos con poros llenos de aire o

agua se considera como:


 𝐷𝐴,𝑒𝑓𝑓 = 𝐷𝐴𝐵
𝜏

 Donde,
 , fracción de espacios vacíos.
 𝜏, es la sinuosidad (factor de corrección de la trayectoria más larga).
 Difusividad en sólidos

 Difusión de Knudsen

 Ocurre cuando el tamaño de los poros es del orden de la

trayectoria media libre de la molécula de difusión.

 El choque entre moléculas es menos frecuente que con las paredes

de los poros.

 Las moléculas interaccionan más frecuente con las paredes del

poro que entre ellas.
 El número de Knudsen se calcula con la siguiente ecuación, el que
debe ser >>1

𝜆
 𝐾𝑛 =
𝑑𝑝

 Se calcula por medio de teoría cinético-molecular de gases.

𝑇
 𝐷𝐾 = 4850
𝜋𝑀𝐴
Difusividad en sólidos
 Difusión Superficial

 Ocurre cuando las moléculas que se absorben son

transportadas a lo largo de la superficie como resultado de
un gradiente bidimensional de concentración superficial.

 Ocurre sólo si existe una gran cantidad de absorción.

 La concentración de moléculas es mayor en una zona que

en otra.
Referencias

 Geankoplis, C. (1998). Procesos de transporte y operaciones unitarias. 3rd

ed. México: Compañía editorial Continental S.A., pp.426 - 461.
 Welty, J., Wick, C. and Wilson, R. (1994). Fundamentos de transferencia de
momento, calor y masa. 1st ed. México: Editorial Limusa S.A., pp.540 – 562.
 Teoría molecular de la materia:
https://www.youtube.com/watch?v=vLGjOga0ctQ
 Teoría cinético- molecular:
https://www.youtube.com/watch?v=G300mQ59FE4