Entalpía de mezcla: Entalpía de

Exceso, Calor integral de mezcla, Calor

diferencial de disolución, Calor integral.
Alberto Mario Barrera Llorente
Leandro Fuentes Medina
Cristian Sair Garcés Naranjo
Julián Andrés Salas Pájaros

Doc. Manuel Páez Meza

FISICOQUÍMICA ll

Universidad de Córdoba
 OBJETIVOS
• Definir el concepto de entalpía de mezcla y mostrar su
ecuación correspondiente.
• Mostrar y definir las formas en que se puede expresar el
cambio de entalpia de la solución.
• Dar a conocer la importancia química de estas magnitudes.
 ENTALPÍA DE MEZCLA
• Desprendimiento o absorción de calor tras
un proceso de disolución de un soluto en un
solvente.
• Cada componente del sistema aporta un
contenido propio de calor.
• Es una magnitud experimental.
• Supongamos que se mezclan 𝒏𝟏 moles de soluto con 𝒏𝟐 moles de
solvente para obtener 𝒏𝑻 = 𝒏𝟏 + 𝒏𝟐 moles de solución:

Estado inicial:

Estado final:
• Donde:
y  Entalpías molares de reactivos puros.
y  Entalpías molares parciales de las sustancias.

Entonces, la variación de entalpia involucrada en el proceso de solución

será:
∆𝐻𝑒𝑥𝑝 = 𝐻𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 − 𝐻𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
∆𝐻𝑒𝑥𝑝 = 𝐻𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 − 𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 𝑝𝑢𝑟𝑜𝑠
Partiendo de saber:
𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 𝑝𝑢𝑟𝑜𝑠 =
 (1)

Donde:
• Calor del soluto puro
• Calor del solvente puro
• Calor resultante de solución

Propiedad extensiva que depende del tamaño de la muestra.

Requerimiento y uso de diversos calorímetros para estudiar los

calores de procesos de mezclado.
• Conociendo la entalpia de solución:

• Reemplazando en la ecuación (1):

• Reordenando y agrupando términos nos queda:

Universidad de Córdoba
Importancia de la entalpía de mezclas
La importancia de esta magnitud en química radica en el hecho de que su
variación coincide con el calor intercambiado a presión
constante, independiente de si el proceso de mezclado se realice en un
recipiente abierto (a presión atmosférica) o un sistema cerrado.
 ENTALPÍA DE EXCESO
Solución ideal:
• No absorbe ni desprende calor durante el proceso de mezclado.
• El volumen de la solución es igual a la suma de los volúmenes de los componentes líquidos.
En otras palabras la entalpía H y el volumen V de las soluciones ideales son propiedades aditivas.

Función de exceso: se definen como la diferencia entre el valor de una propiedad termodinámica
real para una disolución y el valor de esa misma propiedad para una disolución ideal en las
mismas condiciones de temperatura, presión y composición.
Definición e importancia de la entalpía de exceso.
La entalpía de exceso cobra importancia en soluciones reales ya que
muestra la variación en el valor de la entalpía de la solución ocasionado al
mezclar los componentes y producirse un calor de mezclado.
• La entalpía de exceso se calcula a partir del calor
de mezcla expresado por mol de solución:

Donde:
𝑁 = 𝑛1 + 𝑛2
Por tanto, la entalpia de exceso se expresa
finalmente como:
Existen dos formas de expresar el cambio de entalpía por mol de material
disuelto:
• El calor integral de mezcla.
• El calor diferencial de disolución.

Estas dos convenciones surgen de:

 La independencia del calor de la solución.
 La cantidad de solvente utilizado para disolver el soluto.
CALOR INTEGRAL DE MEZCLA
• Es la variación de entalpía que se produce al disolver una determinada
cantidad de soluto en cierta cantidad de disolvente.
• Es la variación total de calor, por mol de soluto cuando la disolución se ha
completado. El calor integral de disolución varia con el número de moles
de disolvente en los cuales se ha disuelto el soluto.
Es el calor de mezcla por mol de componente involucrado en la solución.
 CALOR DIFERENCIAL DE DISOLUCIÓN
Es el calor de solución de 1 mol de soluto en una cantidad de volumen de
solución tan grande, que la adición de 1 mol más de soluto no cambia la
concentración apreciablemente.
Es el cambio en el contenido calorífico de la solución, por mol de soluto
(𝒏𝟏 ):
El cambio de entalpía resultante de la disolución
de una cantidad infinitesimal del componente
considerado, en una cantidad dada de solución
de concentración especificada.
Método gráfico para hallar calor diferencial de mezcla

 E
 E

∆𝐻𝑑𝑖𝑓 2
∆𝐻𝑑𝑖𝑓 1

0 X2 1
1 X1 0
Gráfico de  E vs Xi
 CALOR INTEGRAL DE SOLUCIÓN
• Se puede obtener el calor integral de solución para los componentes 1 y
2 en base a los calores diferenciales de la misma, de forma que se llega a
las siguientes expresiones:
MEDIDA Y CÁLCULO DE CALORES DE SOLUCIÓN
CON BASE A MEDIDAS CALORIMÉTRICAS
El calor de mezcla se obtiene
experimentalmente disolviendo 𝒏𝟏 moles
de soluto puro en 𝒏𝟐 moles de solvente y
registrando la variación de temperatura
con un calorímetro adiabático, de manera
que:
∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = −𝐶𝑝 ∆𝑇𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = −𝐶𝑝 𝑑𝑇 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
 CONCLUSIÓN
• Se definieron los conceptos fundamentales de calor de mezcla,
expresando ésta a su vez como calor integral de mezcla y calor diferencial
de disolución. Estos últimos tambien se definieron y se dio a conocer la
importancia de cada uno de ellos.
 REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS.
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