Instituto Tecnológico de

Zacatecas

Equilibrio físicoquimico
Hugo Alexei Briseño Escobar
Luis Eduardo Gutiérrez Olvera
Aaron de Jesús Flores Herrera
Héctor Maximiliano Lozano Rodríguez
Diagramas de Kellogg
DIAGRAMAS DE
KELLOGG
TOSTACIÓN DE SULFUROS
• TOSTACIÓN
La tostación de minerales sulfurosos es un proceso pirometalúrgico que
consiste en la eliminación de azufre, adicionalmente eliminar
elementos como el arsénico, bismuto y otros constituyentes que se
consideran perjudiciales para los procesos posteriores de recuperación
del metal. Es la oxidación de los sulfuros metálicos para producir óxidos
metálicos y bióxido de azufre.
 Menas típicas que se tuestan

Sulfuros
Cobre

Zinc

Plomo
TERMODINÁMICA DE LA TOSTACIÓN
• Las condiciones necesarias para la formación de distintos productos de
tostación pueden ilustrarse mediante las relaciones de equilibrio que
existen en un sistema que contiene los siguientes tres componentes:
Oxigeno Azufre
Metal (M)
(O) (S)

• Se tienen 3 componentes y, de acuerdo con la regla de las fases, se

puede obtener un Máximo de 5 fases:
• 4 fases condensadas y 1 fase gaseosa
Un diagrama que rige los procesos pirometalúrgicos en general, fue
propuesto por H.H. Kellogg
en reconocimiento a su aporte se denominan diagramas Kellogg, donde
se muestra las áreas de predominancia de los distintos compuestos que
formará el proceso pirometalúrgicos en cuestión.
Por otra parte, en el diagrama kellogg también puede aplicarse la regla
de fases de gibbs descrita por la siguiente ecuación:
El diagrama kellogg Indica que la tostación se realiza para
oxidar del sulfuro MeS a MeO, si embargo si el
proceso ocurriera en forma incompleta se obtendrá
sulfato MeSO4.

Los diagramas de estabilidad termodinámica o diagramas

Kellogg permiten identificar y proponer trayectorias
posibles de reacción para el proceso de tostación,
dependiendo de las zonas de estabilidad termodinámica
del sistema.
•Los diagramas de estabilidad de los sistemas M – O – S,
llamados también diagramas de predominancia de áreas,
muestra zonas o áreas definidas, dentro de las cuales es
predominante, es decir estable, cierta especie, en función
de presiones parciales y temperatura. Estos diagramas
tienen particular importancia en metalurgia extractiva,
porque conociéndoles, se puede llegar a establecer el
proceso a seguirse en cierto tipo de concentrado.
Las áreas predominantes, en función de presiones y
temperatura, darán pautas para determinar si el proceso
conveniente será una tostación: sulfatante, oxidante, tostación
– reducción, etc., o una reducción directa, o reducción previa
oxidación de sulfuros, o tostación seguida de
lixiviación, etc. Las líneas muestran los equilibrios bivariantes y
los puntos muestran equilibrios univariantes (equilibrios entre
tres fases).
 ¿CÓMO SE CONSTRUYE EL
DIAGRAMA DE KELLOGG?
1)Se identifica cada una de las reacciones
• 2MeS + 3O2 → 2MeO + 2SO2
• 2MeS + 2SO2 + O2 → 2MeSO4
2)Se obtienen las constantes de equilibrio con la siguiente ecuación:
• ΔGT ° = -RT LN (k)
• 3) teniendo la constante K, las reemplazamos en la ecuación de
constante de equilibrio:
 4) luego aplicamos logaritmos a ambos lados de la
igualdad y despejamos log Pso2.
• Log Pso2 = 1/2Log K + 3/2Log Po2
• Log Pso2 = -1/2Log K - 1/2Log Po2
5) Después graficamos log (Pso2) vs. Log (Po2)
Puesto que los ejes del diagrama de Kellogg se representan con los
, la recta que representa la ecuación (1) es la frontera
que separa los compuestos de la que conoce su
pendiente y ordena en el origen.
Los mismo se podría hacer para los restantes compuestos de un mismo
metal y obtendríamos un conjunto de rectas que previamente
seleccionadas y representadas nos dan las áreas de predominio de los
distintos compuestos, siguiendo el criterio de que la fase
termodinámicamente más estable es aquella que tiene un ∆G ºf
mínimo.
Tienen una utilidad inmediata cuando se trata de tostar menas que
contienen dos o más metales, ya que de su estudio se pueden
deducir las condiciones de trabajo: atmósfera del horno y
temperatura, que permiten obtener en cada uno de los metales
estudiados la fase termodinámica estable compatible con el potencial
oxidante o sulfatan te del medio. Así, en el tratamiento metalúrgico
de las menas de Cu-Fe, se puede proceder a una tostación que
permita obtener el cobre como sulfato y el hierro como óxido, siendo
el primero soluble en agua, y por tanto de fácil separación.
 ASPECTOS GENERALES DEL
DIAGRAMA DE KELLOGG

Para una estequiometria de reacción dada, la forma de la

expresión de equilibrio es la misma para todos los metales,
solo los valores de las constantes de equilibrio K, son distintos
de metal a metal. Las líneas que se obtienen representan
el límite de estabilidad termodinámico. El área que queda
entre las líneas se va a llamar área de predominancia o
de estabilidad de fase en particular.
•ASPECTOS IMPORTANTES EN LA TOSTACIÓN

Cuando la tostación se efectúa en aire, la suma de las

presiones parciales de SO2 y O2 es alrededor de 0.2 atm. La
temperatura de formación de sulfato
difiere considerablemente de metal a metal. la
mayor temperatura de tostación se alcanza en el caso del
plomo y el zinc y menores temperaturas en caso del cobre y
níquel. Durante la tostación de menas de sulfuros complejas
pueden ocurrir otras reacciones. Los óxidos producidos
pueden reaccionar entre si dando óxidos complejos.
 Conclusiones
• El diagrama de Kellogg es una herramienta de gran ayuda para
controlar las reacciones que ocurren durante la
tostación, indicándonos la estabilidad termodinámica que hay en
ellas, y pudiendo a su vez predecir el producto que se va a obtener
con las condiciones de presión existentes durante el proceso.
• Existe un diagrama representativo para cada temperatura.
• La línea de equilibrio de un diagrama de Kellogg será vertical cuando
en la reacción solo exista oxígeno. Dicha línea será horizontal
cuando en la reacción solo exista dióxido de azufre. La línea
presentará pendiente en el caso donde existan ambos gases.

• La determinación de la zona que ocupa uno de los componentes del

equilibrio se hace conociendo el equilibrio de uno de los componentes
en otras reacciones y su distribución en el sistema.