Você está na página 1de 60

• Es un proceso de tratamiento de agua en el cual un ion

presaturado sobre la fase sólida, el adsorbente, se


intercambia por un ion no deseado en el agua.
• Para la reacción de intercambio se utiliza un lecho
compactado de resinas o gránulos de alúmina.
• El agua pasa a través del lecho en sentido ascendente o
descendente hasta que el adsorbente se consume, lo
que se evidencia por una concentración inaceptable en
el efluente.
• La mayoría de las reacciones son reversibles. El lecho
agotado se regenera con un exceso del Ión presaturante.
Esquemas del
intercambio iónico
• Ablandamiento del agua, remoción de calcio,
magnesio y otros iones polivalentes.
• Remoción de nitratos, arseniatos, cromatos,
seleniatos, carbón orgánico disuelto y uranio.
• Remoción de metales pesados de muchos efluentes
industriales
Ventajas Desventajas

• Operaciones sobre • Capacidad potencial de


demanda. puntas cromatograficas
de efluente cuando se
• Relativamente insensible usan lechos simples.
a las variaciones de flujo. • Calidad del efluente
• Corto tiempo de contacto variable con respecto a
requerido. los iones de respaldo
cuando se utilizan lechos
• Relativamente insensible simples.
a las trazas del • Usualmente no factible a
contaminante. altos niveles de sulfatos
• Gran variedad de resinas o sólidos totales
efectivas disponibles. disueltos.
• Grandes volúmenes de
regenerante deben
utilizarse y verterse.
• Se emplean resinas de intercambio iónico, las cuales
consisten de una red estructural orgánica o
inorgánica con grupos funcionales adheridos por
enlace covalente
• El grado de entrecruzamiento entre las cadenas
orgánicas determina la estructura interna del poro,
dando pequeños tamaños de poro con una mayor
densidad reticular
• La estructura orgánica es una matriz de polímero de
enlace cruzado (poliestireno con un 3 a 8 % de
divinilbenceno) a la que están apegados unos grupos
de cargas funcionales mediante enlace covalente.
Resinas de IO
Cadenas
Enlace poliméricas
Cruzado - + - +
Entre
- + - +
Cadenas - +
polimericas - +
- + - +
- + - +
- + - +

- + Co-ion
fijado
Contra ion - +
- +
fijado
Resina
de Intercambio
iónico
La capacidad de intercambio
de la resina, se mide por la
cantidad de espacios de
cargas fija por unidad de peso
o volumen de resina
Resina
de Intercambio iónico

Intercambiador Intercambiador
catiónico acido aniónico de base
fuerte fuerte
• Los grupos funcionales están clasificado en
cuatro categorías:

• Fuertemente ácidos: p. ej., sulfonatos -SO3.-


• Débilmente ácidos: p. ej., carboxilatos -COO-
• Fuertemente básicos: p. ej. Aminas
cuaternarias -N+(CH3)3.
• Débilmente básicos: p. ej. Aminas terciarias
-N(CH3)2.
 Los lugares de la resina cargados con iones negativos
están fijados al esqueleto básico de la resina o matriz.
 Los contraiones móviles positivos están asociadas por
atracción electrostática con cada ion negativo en cada
posición de intercambio.
 La capacidad de intercambio de la resina se mide como
número de cargas fijadas por unidad de volumen o peso
de resina.
 La funcionalidad, es el termino utilizado para identificar la
composición química de los lugares de fijación de cargas
(p.Ej., sulfonados, carboxilatos)
 La porosidad (p. Ej., gel microporoso o macroporoso) de
la resina es el grado de apertura de la estructura del
polímero.
Estructura de la matriz polimérica de la resina
Elaboración de resinas de intercambio
En el proceso de fabricación
de la matriz polimérica,
estireno y divinilbenceno, que
son insolubles en agua, se
mezclan mediante un agitador
a una velocidad que rompe la
mezcla en pequeñas esferas.
Estas esferas a medida que
transcurre la reacción se
endurecen formando perlas
esféricas, que es la forma en
la que se suelen presentar
estas resinas. En este punto,
el copolímero no esta
funcionalizado. En la imagen se muestran tres tipos de resina:
A la izquierda resina catiónica, a la derecha resina para lecho mixto y
en la parte inferior resina aniónica. Se puede observar como en la
resina de lecho mixto existen diferentes tamaños y colores. Las
resinas aniónica y catiónica son monoesfera y de color uniforme
El entrecruzamiento confiere a la resina estabilidad y
resistencia mecánica, así como insolubilidad. El grado
de entrecruzamiento es un factor importante de
controlar ya que no sólo determina las propiedades
mecánicas de la resina, sino también su capacidad de
hincharse (swelling) y de absorber agua.
Hay dos formas de obtener una resina de
intercambio iónico funcionalizada:
1. Incorporar el grupo funcional durante la
polimerización, por ejemplo empleando monómeros
ya funcionalizados.
2. Primero se lleva a cabo el proceso de
polimerización y despues de introducen los grupos
funcionales sobre la matriz polimérica mediante las
reacciones químicas oportunas, como sulfonación
o cloración-aminación.
Resinas de IO
Detalle de las esferas de resina de
intercambio iónico.
El tamaño real de las esferas es
superior a 0.2 mm para que no
puedan pasar a través de las
crepinas del desmineralizador, y
generalmente inferior a 1 mm.

En la parte
superior de la
imagen se
muestra resina
catiónica, en la
parte inferior
aniónica
Resinas de IO

Resina no mono esférica. Resina mono esfera.


El tamaño de las esferas es Se aprecia como el tamaño
irregular de las esferas es similar.
Resina de IO

En la imagen se muestran tres tipos de resina:


A la izquierda resina catiónica, a la derecha resina para lecho mixto y
en la parte inferior resina aniónica. Se puede observar como en la
resina de lecho mixto existen diferentes tamaños y colores. Las
resinas aniónica y catiónica son monoesfera y de color uniforme
Tipos de resinas de IO
1. Resinas catiónicas de ácido fuerte.- su comportamiento
es similar al de un ácido fuerte. Las resinas son muy
ionizadas en las formas de acido (R-SO3H) y sal (R-
SO3Na) en todo el rango de pH. La capacidad de
intercambio es independiente del pH. Se usan en la
forma de H+ para una completa des ionización y en la
forma de Na+ para ablandamiento
2. Resinas catiónicas de ácidos débiles.- el grupo ionizable
es un ácido carboxílico (-COOH). Se comportan como
ácidos orgánicos débiles que están débilmente
disociados. Muestra una mayor afinidad por los iones H+
que las resinas de ácido fuerte, por lo cual su
regenerado demanda menor cantidad de ácido. Tiene
una capacidad limitad de intercambio debajo de pH=6.
Tipos de resinas de IO
3. Resinas aniónicas de base fuerte.- son fuertemente
ionizadas en todo el rango de pH y son usadas en la
forma del grupo hidroxilo (OH-) por la des ionización
del agua.
4. Resinas aniónicas de base débil.- el grado de
ionización depende en gran forma del pH.
5. Resinas quelantes selectivas de metales pesados.-
tienden a formar compuestos estables con los
metales pesados. El grupo funcional usado es el
compuesto EDTA. La estructura de la resina en la
forma sódica es expresada R-EDTA-Na
I. Intercambiadores catiónicos de ácido fuerte (SAC)
Operan en un amplio rango de pH a causa del
grupo sulfonato, siendo fuertemente ácidos
cuando están ionizados en todo el rango de pH
2 RSO3 H   Cl2Ca  ( RSO3 ) 2 Ca 2  2 HCl
2 RSO3 Na   Cl2Ca  ( RSO3 ) 2 Ca  2  2 NaCl
2 RSO3 Na   Ca(CO3 H ) 2  ( RSO3 ) 2 Ca  2  2 NaHCO3

Estas resinas son utilizadas en el ablandamiento


del agua y son apropiadas para la remoción de
dureza carbonatada y no carbonatada.
Intercambiadores cationicos de ácido débil (SAC)
Los iones sodio son intercambiados por los iones de
dureza Ca++, Mg++, Fe++, Ba++, Sr++ y/o Mn++.

En todas las reacciones R denota la resina matriz, y el


compuesto con la barra superior indica la fase sólida
(resina).

Las resinas SAC separan sales básicas y neutras

La regeneración de la resina gastada se cumple


utilizando un exceso de HCl concentrado (0.5 a 3.0 M)
NaCl, y se realiza a la inversa de las recciones mostradas.
II. Intercambiadores catiónicos de ácido débil
(WAC)
Operan solo en el rango de pH neutro a alcalino
por que el grupo funcional, típicamente un
carboxilato, no está ionizado a bajo pH.
2 RCOOH  Ca(CO3 H ) 2  ( RCOO  ) 2 Ca 2  H 2CO3
2 RCOOH  Cl2Ca  ( RCOO  ) 2 Ca  2  2 HCl

Estas resinas son apropiadas para la remoción


de dureza carbonatada, pero fallan en la
remoción de la no carbonatada, tal como se
puede observar en la segunda reacción.
Intercambiadores catiónicos de ácido débil
(WAC)
Se puede decir que las resinas WAC no separan
sales neutras solo sales básicas (remueven sólo
dureza de carbonatos)
La ventaja de estas resinas es la remoción que
hace de los sólidos disueltos, no se incrementan
en sodio y tienen una regeneración muy eficaz
como resultado de la gran afinidad del
carboxilato por el ion regenerante H+

.
III. Intercambiadores anionicos de base fuerte (SBA)
El grupo funcional de estas resinas es la amina
cuaternaria (-N+(CH3)3), es tan fuertemente básico
que está ionizado, puede ser empleado en el rango
de pH 0-13.

R4 N  OH   NaNO3  R4 N  NO3  NaOH

R4 N  Cl   NaNO3  R4 N  NO3  NaCl

Son eficientes en la remoción de nitratos del agua.


En la primera reacción de intercambio se observa
una variación de pH en la segunda no.
Todas las resinas SBA tienen mayor afinidad por los
nitratos que por los cloruros en el rango neutro de
pH.
IV. Intercambiadores anionicos de base débil
(WBA)
Son útiles en el rango ácido de pH donde los
grupos funcionales formados está protonados y
así pueden actuar como positivamente cargadas
para los aniones.
R3 N :  HCl  R3 NH  Cl 
R3 NH  Cl   NO3 H  R3 NH  NO3  HCl
R3 N :  NO3 Na  no hay reaccion

En la primera reacción el cloruro es adsorbido


por la resina como HCl, formándose una base
ácida aducida y positivamente cargada (R3NH+),
que puede actuar como un punto de intercambio
anionico.
Intercambiadores anionicos de base débil (WBA)
Mientras la solución en contacto con la resina
tenga el pH ácido se producirá la reacción de
intercambio (a veces pH<6 es el adecuado). En
los rangos neutro y básico de pH, no se
producirá la reacción de intercambio, tal como lo
muestra la última ecuación.

No se conoce aplicaciones comunes de estas


resinas en el tratamiento del agua potable.

Una ventaja de estas resinas es que son


fácilmente regenerables.
1. Na2R+Ca+2↔Ca.R+2Na+
Se utiliza una solución salina de 5 a 10% para regeneración:
2Na++Ca.R↔Na2R+Ca+2.

2. Ca+2+H2R↔CaR+2H+
Regeneración con 2 a 10% de H2SO4
Ca.R+2H+↔H2R+Ca+2
3. R(OH-)2 + SO4-2↔ R.SO4-2 +2OH-
Reacción de regeneración con una solución de hidroxido de
sodio al 5-10%:
R.SO4-2 +2OH- ↔ R(OH-)2 + SO4-2
• RESINAS CATIONICAS FUERTES
• Son capaces de eliminar todos los cationes del agua.

Presentan máxima selectividad para los cationes


trivalentes, intermedia para los bivalentes e inferior para
los monovalentes.
• La velocidad de intercambio es rápida y da poca fuga
iónica. Son resinas muy estables y pueden durar hasta 20
años o más. Se expanden poco, menos del 8%, al pasar
de la forma Na+ a la H+. Las resinas catiónicas soportan
temperaturas altas de más 100 grados centígrados
• RESINAS ANIONICAS FUERTES
• Son capaces de eliminar todos los aniones de
ácidos débiles o fuertes operando a cualquier pH.
• Su selectividad para los aniones bivalentes es
superior a los monovalentes. Son menos
estables que las homólogas catiónicas, su
duración bastante inferior y resisten temperaturas
límites inferiores (35 a 60 º). La expansión al
pasar a formar OH- es inferior al 12%
Intercambio Iónico

Regeneración
Selectividad de resinas

La secuencia de selectividad que presentan las


resinas WAC es la misma que el de las resinas
SAC, pero el ion mas preferido en el H+.
La secuencia de selectividad que presentan las
resinas WBA es la misma que el de las resinas
SBA, pero el ion mas preferido en el OH-

Fuente: Water Quality a Treatment AWWA


Factores que afectan el intercambio
• Tamaño y valencia del ion: en solución diluida (por
ejemplo, en la el rango TDS de aguas naturales) la resina
prefiere el ión con la carga mas elevado y mas bajo grado
de hidratación.
• Naturaleza del ion: Iones hidrófobos (nitrato y cromato)
prefieren resinas hidrofobicas ( altamente reticuladas
macroporosas sin matrices y/o grupos funcionales
polares), mientras que los iones hidrofilicos (bicarbonato
y acetato) prefieren moderadamente estas resinas.
• Concentración de la solución.
• Temperatura
Cinética de intercambio iónico
1. Resinas de intercambio de en resinas
SAC y SBA bien hidratadas
• La resistencia de la resina (fase solida) a la
transferencia de masa no es considerable debido
a su naturaleza gelular bien hidratada (contenido
de agua 40% a 60%- extensión de la fase
acuosa dentro de la resina)
• La resistencia de la fase liquida se minimiza
mediante la turbulencia creada por el paso del
agua por la resina a gran velocidad.
• Por tanto, las reacciones de intercambio son
realizadas a gran velocidad.
2. Resinas de intercambio de en resinas
WAC y WBA
• Velocidad lenta de reacción de intercambio,
debido a la naturaleza no hinchada (menos
hidratado) y estrecha de la resina.
• Requiere mayor tiempo de contacto que las
Las resinas pueden ser utilizadas en
resinas SAC o SBA para alcanzar el equilibrio. procesos en columnas para la
• Ofrecen mayor resistencia a la transferencia de remoción de diversos contaminantes
masa, por tanto la velocidad de las reacciones de
intercambio serán mas lentas.
Procesos en columnas
Intercambio de iones binarios
Reglas generales del IO en columnas de
intercambio binario
• La remoción de contaminantes es variable con el
tiempo.
• Durante la operación de la columna empieza a
producirse el intercambio en la zona superior de la capa
de resina. La zona de intercambio se mueve a medida
que la resina en dicha zona se agota progresivamente,
hasta que el contaminante en cuestión aparece en el
efluente de la columna.
• La concentración del contaminante en el efluente
nunca excederá a la del afluente.
• La forma como aparece el contaminante en el efluente
puede ser gradual o súbitamente y depende de
consideraciones de equilibrio (selectividad) y cinéticas
(transferencia de masa).
• La imperfecta transferencia de masas (no instantáneo)
junto a canalizaciones y a la dispersión axial del
contaminante en la columna, actúan para amortiguar la
aparición súbita del contaminante y el ensanchamiento
de la zona de intercambio y por tanto la penetración
gradual del contaminante.
• La penetración es súbita cuando un determinado ion es
preferido por la resina y el intercambio es favorable, y
es gradual cuando el intercambio no es favorable
Procesos en columnas
Intercambio de iones multicomponentes

• Composición del afluente.


• Capacidad de la resina.
• Afinidad de la resina por cada componente
Reglas generales del IO en columnas
multicomponente
• La remoción de contaminantes es variable con el
tiempo.
• Iones preferentes por la resina tienen carreras mas
largas y de penetración súbita en el efluente
mientras que los iones menos preferentes tienen
una penetración gradual.
• Los iones mas preferentes son los últimos en salir
de la columna y la concentración de ellos en el
efluente nunca excederá a la del afluente. Los
menos preferidos son los primeros en aparecer en
el efluente.
• Los iones poco preferidos se concentran en la
resina y en algún momento salen de la columna con
una concentración mayor a la del afluente (pico
cromatografico)
• Cuando los contaminantes presentes salen de la
columna, existe un equilibrio entre la resina y el
afluente (resina agotada)
• La concentración del ion presaturante disminuye en
etapas de acuerdo a la aparacion en el efluente de
cada uno de los contaminantes presentes en el
afluente.
Detección del brote y fin de la carrera
• La operación de una columna de intercambio iónico debe ser
detenido antes de que un contaminante tóxico brote durante
pico cromatográfico.
• Si existe un LMP establecido por norma la operación debe
detenerse antes de la penetración del contaminante.
• Lo mas recomendable es controlar el proceso utilizando
medidores en línea de los iones problema, siempre que sea
posible.
• En algunas aplicaciones el pH puede convertirse en un buen
indicador de la eficacia del proceso.
• La forma mas adecuada es establecer la curva típica de la
penetración del contaminante y utilizarla para determinar un
tiempo de carrera en función del volumen de agua producida.
Fijándose un factor de seguridad.
Zona de intercambio

Resina agotada
completamente!

Capacidad total de la resina es igual a su capacidad operativa


Zona de intercambio

Resina agotada
casi totalmente!

Capacidad total de la resina es mayor a su capacidad operativa


Zona de intercambio

Resina agotada
casi totalmente!

Capacidad total de la resina es igual a 40% a 60% de


su capacidad operativa
Ciclo típico de operación de una columna
• Agotamiento.
• Retrolavado
• Regeneración.
• Lavado lento.
• Lavado rápido
• Retorno al servicio.
• Reuso del regenerante
Operación de una columna
Proceso en columnas múltiples
Columnas en serie Columnas en paralelo
• Medida real de la eficiencia
de la resina, considerando
los factores que afectan su
funcionamiento.
• Tipo de regenerantes
• Concentración del regenerante
• Temperatura
• Caudal
Capacidad de intercambio
Capacidad de intercambio en función al nivel de regeneración de una
resina utilizada en el ablandamiento del agua
• Capacidad de los
intercambiadores
iónicos frecuentemente
expresado como:
– g CaCO3 per m3 of
resina
– Eq-g per m3 of resina
– Kgrain CaCO3/ft3 (1 kgr
CaCO3/ft3=21.8*meq/m
L
• La relación entre ellos
1 eq 1 eq 50 g CaCO3 / eq 

3 3
 50 g CaCO
3 / m3
m m
Intercambio Iónico - Diseño
• Necesita hacer pruebas de 6. Regenerar a 6 mL/min usando
columna en laboratorio concentración y volúmen
para establecer el criterio recomendado para la resina
de diseño para remoción 7. Recolectar regenerante
de iones in aguas gastado y medir iones
residuales industriales recuperados
complejas
8. Lavar columna con agua
• Lavar columna con agua distilada
desionizada por 10 min a
50 mL/min 9. Repetir prueba de columna
1. Cargar columna con agua varias veces
residual a 50 mL/min 10. Desarrollar relaciones entre
2. Medir concentraciones del utilización de resina y
efluente con tiempo eficiencia del regenerante
3. Desarrollar curva
11. Seleccionar nivel de operación
4. Relavar al 25% expansión de
lecho por 5-10 min optimo
Métodos de regeneración
Co corriente (CFR) Contracorriente (RFR)
Métodos de regeneración
Pasos en la regeneración
• Retrolavado de lecho de resina
(sólo en resinas de regenerado
co-corriente) para eliminar los
sólidos en suspensión y
descompactar la cama.
• Inyectar el regenerante diluido
en la calidad apropiada. La
inyección es a un caudal bajo,
de modo que el tiempo de
contacto es de 20 a 40 minutos.
• Desplazar el regenerante con
agua de dilución a la misma
velocidad de flujo.
• Enjuague la cama en su tasa de
flujo de servicio con agua de
alimentación hasta que se
obtiene la calidad del agua
tratada deseada.
Consideraciones de diseño
Consideraciones de diseño
Espesor de lecho
Mínimo: 30” (0.76 m)

EBCT (Tiempo de contacto promedio en la resina vacía)


𝑉𝑟
𝐸𝐵𝐶𝑇 = (1.5 min – 7.5 min)
𝑄

SFR(Tasa de servicio)
1 𝑄
𝑆𝐹𝑅 = = (1 gpm/ft3- 5 gpm/ft3)
𝐸𝐵𝐶𝑇 𝑉𝑟

Q = caudal (gal/min, L/min)


Vr = volumen de resina incluye espacios vacíos (ft3, m3)
Especificaciones técnicas SAC y SBA

Você também pode gostar