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AULA 5:

CONCEITOS DE
TERMODINÂMICA
ESTATÍSTICA
INTRODUÇÃO
• TERMODINÂMICA:
 baseia-se na descrição macroscópica do comportamento térmico de
vários sistemas físicos.
 A descrição do comportamento térmico  Variáveis de estado : T, p,
V, E e S.

•Atermodinâmica não fornecia a relação entre as variáveis


de estado com os princípios da escala microscópica;

• FÍSICA ESTATÍSTICA:
 Descrição microscópica de um sistema físico formado por um
número muito grade de partículas.
INTRODUÇÃO
• MACROESTADO  significa o estado termodinâmico de
um sistema (experimentalmente observável);

• MICROESTADO  significa o estado quântico de um


sistema (não é observável);

• Devido ao vasto número de partículas em um sistema,


existe um enorme número de diferentes microestados que
são compatíveis como um dado monoatômico.
ENSEMBLES TERMODINÂMICOS 
corresponde ao conjunto de estados microscópicos que se
caracterizam pelo mesmo estado macroscópico.
• ENSEMBLE MICROCANÔNICO  representa um sistema isolado,
rígido, sem interação de nenhum tipo com nenhum banho (sistema)
externo, não trocando energia nem partículas, e mantendo seu volume
constante.
 Constantes: E, N, V.

• ENSEMBLE CANÔNICO  representa um sistema em contato com


um reservatório térmico.
 Constantes: T, N, V.

• ENSEMBLE GRANDE CANÔNICO (MACROCANÔNICO) 


representa um sistema termodinâmico em contato com um reservatório
térmico, a uma temperatura fixa, bem definida.
 Constantes: T, µ, V.
ENSEMBLES CANÔNICOS  representa
um sistema em contato com um reservatório térmico.
• Vamos considerar um sistema em contato com um reservatório térmico,
de tamanho maior que o sistema.

• O sistema terá temperatura fixa e energia variável.

• Podemos aplicar a expressão microcanônica ao sistema isolado formado


por sistema + reservatório.

• A probabilidade de um microestado j do sistema (com energia Ej ) é dada


por:
𝑷𝒋 = 𝒄𝜴𝑹 𝑬 − 𝑬𝒋
ENSEMBLES CANÔNICOS  representa
um sistema em contato com um reservatório térmico.
• Podemos expandir em Ej (pois Ej << E) e obter:

• Notando agora que:

• Tem-se que:
𝐸𝑗
log Pj = const. − 𝑘𝑇
DISTRIBUIÇÃO CANÔNICA
• Probabilidade do microestado j:

ou
FUNÇÃO DE PARTIÇÃO 
TERMODINÂMICA
• Considere a função de partição canônica:

• A soma pode ser substituída por seu termo máximo, fornecendo:

• Portanto a conexão com a termodinâmica é dada por:


FUNÇÃO DE PARTIÇÃO 
TERMODINÂMICA
• O cálculo de propriedades termodinâmicas a partir da função de
partição: