Mecanismos de

polimerización
 Polimerización radicalaria
• Es un método de polimerización por el que un polímero se forma por la adición sucesiva
monómeros gracias a la elevada reactividad de los radicales libres.

• Iniciación
• Propagación
• Terminación
 Iniciadores
Descomposición térmica: El iniciador se calienta hasta que un enlace es homolíticamente
troceado, produciendo dos radicales

Descomposición térmica del peróxido de dicumilo

 Fotólisis
 Reacciones redox
 Radiación ionizante
 Terminación
• Combinación

• Desproporción radical

• Interacción con impurezas o inhibidores.

 Polímeros de condensación
• Polímero formado por uniones éster o amida entre moléculas bifuncionales.
• Paso de crecimiento: No es necesario agregar los monómeros uno por vez. Las cadenas
cortas pueden condensar para formar cadenas mas largas.

Tipos comunes:

• Poliamidas
• Poliésteres
• Policarbonatos
• Poliuretanos
 Poliésteres

Diester y un glicol en medio ácido

Mecanismo
PET
 Poliamidas
Los nylons se pueden sintetizar a partir de las diaminas y los cloruros de diácido. El nylon 6.6 se hace con los
monómeros cloruro del adipoilo y hexametilén diamina.
En una planta industrial de nylon, se lo fabrica generalmente haciendo reaccionar el ácido adípico con
la hexametilén diamina.
Otra clase de nylon es el nylon 6. Es muy parecido al nylon 6.6, excepto que tiene sólo un tipo de cadena
carbonada, de seis átomos de largo.
 Poliuretanos
Los poliuretanos componen la familia más versátil de polímeros que existe. Pueden ser elastómeros y pueden ser pinturas.
Pueden ser fibras y pueden ser adhesivos. Aparecen en todas partes.

Los poliuretanos forman parte de los llamados polímeros termoestables, estos se caracterizan por tener cadenas
poliméricas entrecruzadas, formando una red tridimensional que no funde.

UREA
 Los poliuretanos se sintetizan haciendo reaccionar diisocianatos con dialcoholes

A veces, el dialcohol se sustituye por una diamina y el polímero que obtenemos es una poliurea, porque contiene más
bien un enlace urea, en lugar de un enlace uretano.
Los poliuretanos pueden ser de dos tipos, flexibles o rígidos, dependiendo del número de -OH que tengan.

Un elastómero termoplástico poliuretánico es el Spandex, que DuPont vende bajo el nombre

comercial Lycra. Tiene enlaces urea y uretano en su cadena. Lo que le confiere al spandex sus
características especiales, es el hecho de que en su estructura tiene bloques rígidos y flexibles.
 Policarbonato

Toma su nombre por los grupos carbonatos en su cadena principal. También es conocido como policarbonato de Bisfenol A
porque se elabora a partir del Bisfenol A y fosgeno.