AZUFRE

CARACTERISTICAS y PROPIEDADES
• Comportamiento no metálico
• Color amarillo, frágil y blando
• Insoluble en agua
• Estados de oxidación:
Desde -2 a +6, incluyendo
estados mixtos.
• Estructura cristalina ortorrómbica
• Es el elemento con más formas
alotrópicas
• Es otro no metal del grupo 16, tiene un rango
de estados de oxidación de +6, +4 y +2 a –2.
• Diagrama de Frost para el azufre en
soluciones ácidas y básicas.
– La energía libre comparativamente baja del ión
sulfato (SO42-) en solución ácida indica que es
débilmente oxidante.
– En solución básica el ión (SO42-) es
completamente no oxidante y es la especie de
sulfuros termodinámicamente más estable.
• El diagrama de Frost muestra que en
solución ácida, la especie con estado de
oxidación de +4 tiende a estar reducida,
mientras que en solución básica tiende a
estar oxidada.
• El elemento en si mismo tiende a estar
reducido en ambiente ácido pero oxidado en
básico.
• El ión sulfuro (solución básica) es un agente
reductor fuerte, pero el sulfuro de hidrógeno
es termodinámicamente estable.
ALOTROPÍA DEL AZUFRE

• El azufre se presenta bajo estructuras moleculares diferentes

• Posee una alotropía variable y compleja
• Tendencia a la formación de cadenas
• La forma alotrópica más frecuente es el anillo de S₈
 Alótropos del azufre
• El alótropo más común, S8, ciclooctazufre,
tiene un arreglo en zigzag de los atomos
alrededor del anillo.
• Este alótropo cristaliza para formar cristales
como agujas arriba de 95°C, pero debajo de
esta temperatura, se forman cristales
diferentes.
• Los cristales, formas monoclínicas y
rómbicas (polimorfos) difieren en la forma en
que las moléculas se empacan.
• El ciclooctazufre es el alótropo que se
encuentra casi exclusivamente en la
naturaleza.
• En su punto de fusión el ciclooctazufre
forma un líquido de alta viscosidad de
color paja.
• Pero cuando el líquido se sigue
calentando, hay un cambio abrupto en
sus propiedades a 159°C.
– El cambio más dramático es un aumento
drástico en la viscosidad (104 veces).
– El líquido se obscurece
considerablemente. Se pueden explicar
estos cambios en términos de la ruptura de
los anillos y formación de largas cadenas,
conteniendo hasta 20000 átomos de
azufre.
– El incremento de viscosidad puede
explicarse por el reemplazo de los anillos
S8 que se mueven libremente por cadenas
entrelazadas que presentan fuerzas de
dispersión muy grandes.
• Cuando la temperatura se
incrementa al punto de ebullición
(444°C), la viscosidad se reduce ,
porque la molécula empieza a
fragmentarse.
• Cuando el azufre hierve, se
produce una fase gaseosa que
consiste de S8.
• Si se aumenta la temperatura a
700°C el azufre cambia a S2
Formas macroscópicas del azufre

Azufre rómbico

Azufre monoclínico Azufre monoclínico Azufre plástico

fundido
 ABUNDANCIA Y LOCALIZACIÓN DEL AZUFRE

Decimosexto elemento más abundante en la corteza terrestre (0.0384% de su masa)

Podemos encontrarlo tanto en estado libre como combinado con otros elementos
Se encuentra en grandes cantidades en sulfuros metálicos y en sulfatos:

-Pirita (FeS₂)
-Galena (PbS)
-Esfalerita o blenda de cinc (ZnS)
-Cinabrio (HgS)
-Yeso (CaSO4·2H2O)
Se localiza cerca de zonas volcánicas, aguas termales y en menas
de cinabrio (HgS) y galena (PbS), entre otros minerales

También encontramos azufre en combustibles fósiles (carbón y

petróleo), en pequeñas cantidades
• Otra fuente de azufre son los depósitos de
gas natural , los cuales contienen grandes
cantidades de H2S (15-20%).
• La producción de azufre a partir de H2S se
lleva a cabo por el proceso Claus.
• El sulfuro de hidrógeno se se extrae del gas
burbujeando el gas natural a través de
etanolamina, un solvente orgánico básico.
• La solución se remueve y se le aumenta la
temperatura para evaporar el sulfuro de
hidrógeno.
 Extracción industrial del azufre
• El azufre elemental se encuentra en
depósitos bajo la tierra en los Estados
Unidos y Polonia.
• El método de extracción se diseñó por el
cientifico Canadiense Herman Frash y
éste lleva su nombre.
EXTRACCIÓN DEL AZUFRE

1) Proceso Frasch

2) Combustibles fósiles

2 H2S(g) + 2 O2(g) [CAT] → 1/8 S8(g) + SO2(g) + 2 H2O(g);

2 H2S(g) + SO2(g) → 3/8 S8(s) + 2 H2O(g); [CAT] = Fe2O3 y Al2O3

 PRINCIPALES COMPUESTOS
DEL AZUFRE

Sulfuro de hidrógeno (H2S)

Gas incoloro e inflamable

Posee un olor fétido
Es altamente tóxico
 Sulfuro de hidrógeno
ácido sulfhídrico
• Gas que huele a huevos podridos.
• Es un gas incoloro, extremadamente
tóxico
• El sulfuro de hidrógeno es producido
por bacterias anaeróbicas. Se prepara
en el laboratorio tratando un sulfuro
metálico con ácido clorhídrico diluido.
• El sulfuro de hidrógeno se mezcla con
el oxígeno para producir dióxido de
azufre. El dióxido de azufre reacciona
con el sulfuro de hidrógeno remanente
para producir azufre elemental.
• El 53% de la producción mundial del
azufre se produce como subproducto
del gas natural por el método Claus,
cerca del 23% por el método Frasch y y
el 18% se obtiene calental el mineral
pyrita (FeS2).
Pasos del proceso Claus para
obtener azufre del gas natural
 En la actualidad, el sulfuro de hidrógeno que se utiliza en análisis
cualitativo se prepara por hidrólisis de tioacetamida:

El sulfuro de hidrógeno es un gas incoloro (p.e. 260.2°C) que

huele a huevo podrido. (En realidad el olor de los huevos
podridos proviene del sulfuro de hidrógeno que se forma por
la descomposición bacteriana de las proteínas que contienen
azufre.) El sulfuro de hidrógeno es una sustancia con un alto
grado de toxicidad que, al igual que el cianuro de hidrógeno,
ataca las enzimas respiratorias. Es un ácido diprótico muy
débil. En disolución básica, el H2S es un agente reductor
fuerte. Por ejemplo, es oxidado por el permanganato hasta
azufre elemental:
 Óxidos del azufre
El azufre tiene dos óxidos importantes: el dióxido de azufre, SO2 , y el trióxido de
azufre, SO3 . El dióxido de azufre se forma cuando se quema el azufre en el aire.

Dióxido de azufre (SO2)

Gas incoloro de olor asfixiante
Sustancia reductora
Se forma a partir de la combustión de
azufre elemental o sulfuros
Intermediario en la obtención del ácido
sulfúrico (H2SO4)
 Óxidos de azufre
• El más común es el dióxido de azufre,
– Es un gas denso, sin color y tóxico, de
sabor ácido. Los niveles tolerables por los
humanos son alrededor de 5 ppm, pero las
plantas empiezan a sufrir con 1 ppm.

– El sabor ácido se debe a la reacción en la

lengua del SO2 para dar ácido sulfuroso.

– El SO2 es reductor.
 En el laboratorio se prepara por la acción de un ácido sobre un
sulfito, por ejemplo,

o por la acción del ácido sulfúrico concentrado sobre cobre:

El dióxido de azufre (p.e. 210°C) es un gas incoloro con olor picante,

bastante tóxico. Es un óxido ácido que reacciona con el agua como
sigue:

El dióxido de azufre se oxida de manera lenta hasta trióxido de azufre,

pero la velocidad de reacción se puede acelerar en forma considerable
con un catalizador como el platino o el óxido de vanadio:

2SO2 (g) + O2(g)  2SO3(g)

Trióxido de azufre (SO ) 3

Sólido incoloro de textura fibrosa en

condiciones normales de presión y
temperatura
Gas altamente contaminante, en condiciones
estándar
Se forma a partir de la oxidación del SO2, en
presencia de un catalizador
Precursor del ácido sulfúrico (H2SO4)
• Es difícil oxidar el dióxido de azufre
más, por lo que deberá usarse un
catalizador.
• También se deberá asegurar que el
equilibrio de la reacción será hacia la
izquierda. Por lo que se utiliza el
principio de le Chatelier que predice
que un incremento de presión va a
favorecer el lado de la ecuación con
menos moles de gas.

400-500°C
D
 Ácido sulfúrico (H2SO4)

Líquido incoloro y viscoso

Compuesto químico muy corrosivo
Gran importancia para la industria química
Ácido fuerte que más se produce a nivel mundial

Síntesis del H2SO4

Proceso de cámaras de plomo
SO2 + NO2 --> NO + SO3
SO3 + H2O --> H2SO4 (ácido de Glover)
Procesos de contacto
2 SO2(g) + O2(g) ↔ 2 SO3(g)
SO3(l) + H2O(l) → H2SO4(l)
 Acido Sulfúrico
• El ácido sulfúrico es un líquido denso,
aceitoso, que se congela a los 10.4°C. Se
mezcla con agua en forma muy
exotérmica.
• La molécula contiene un arreglo
tetraédrico de los átomos de oxígeno
alrededor del átomo de azufre.
• Lo corto de los enlaces y las energías
grandes de éstos sugieren un carácter de
doble enlace con los oxígenos terminales.
• Todos los pasos en el proceso son
exotérmicos. El proceso de convertir el
azufre elemental a ácido sulfúrico, produce
535 kJ/mol de calor.
• Una característica de una plante de
producción de ácido sulfúrico es el contar con
una forma de aprovechar este calor, ya sea
como calentamiento directo o para la
producción de electricidad.
• El proceso se asocia con contaminación por
SO2 y por escape de rocío de ácido sulfúrico.
Producción Industrial del Ácido
Sulfúrico
• El ácido sulfúrico se sintetiza en
grandes cantidades.
• Las rutas sintéticas son todas a través
del dióxido de azufre (SO2).
• A su vez el dióxido de azufre se
produce, quemando azufre fundido en
aire seco.
 Usos del ácido sulfúrico
• Manufactura de fertilizantes (sulfato de
amonio).
• Manufactura de pinturas, pigmentos y
detergentes sulfonados.
• Algunos sulfuros son fuente o mineral
para el azufre.
• El sulfuro de sodio es el sulfuro de
mayor demanda actualmente.
• Se utiliza para remover los pelos de las
pieles en el proceso de curtido.
• Entre 105 y 106 tons se producen al año
por la reducción a temperatura alta del
sulfato de sodio con coque (carbón).
• Otros sulfuros de uso comercial son
– El sulfuro de selenio (SeS2), que se utiliza
para los shampoo anticaspa.
– El sulfuro de molibdeno (MoS2) que se usa
como lubricante para superficies metálicas.
 Otros compuestos de azufre
• Sulfitos
– El sulfito de sodio (Na2SO3) que es un
agente reductor.
• Sulfatos
– Los sulfatos de los metales, junto con los
nitratos son las sales de los metales más
frecuentes. Sulfato de sodio (Na2SO4).
• Tiosulfatos.
– El ión tiosulfato se parece al ión sulfato,
con excepción de que uno de los oxígenos
se reemplaza por azufre (Tio: azufre)
Na2S2O3
Hexafloruro de azufre

• Gas sin color, sin olor

y no-reactivo.
• Cerca de 6500 tons.
se producen al año,
quemando azufre
fundido en gas fluor.
• Se utiliza como
agente aislante en
sistemas de alto
voltaje.
UTILIDADES Y APLICACIONES

• Vulcanización del caucho

• Pólvora

• Síntesis de ácido sulfúrico

• Fertilizantes y antiparásitos

• Elaboración de baterías

• Blanqueante, refrigerante y desinfectante

• Manufactura de productos químicos, textiles, jabones, pieles, plásticos, etc.

 EFECTOS SOBRE LA SALUD Y EL MEDIO
AMBIENTE

• Es necesario para la vida

ya que forma parte de los
aminoácidos

• Los compuestos de azufre presentan un olor

desagradable y son, por lo general, altamente tóxicos
• Afectan a las vías respiratorias y causan irritación en
los ojos y garganta
LA LLUVIA ÁCIDA
EUTROFIZACIÓN
MAL DE LA PIEDRA