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M. Puca
1. Fundamento
La conductividad es una medida de la concentración iónica total que tiene una
disolución.
V=I•R
R es la resistencia del conductor (en Ohm, ),
V es la diferencia de potencial aplicada (en voltios, V )
I es la intensidad de corriente que circula a través de la
disolución (en amperios, A).
Fig. 1
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1. Fundamento
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2. Resistencia, Conductancia y Conductividad
Consideremos la porción disolución comprendida entre dos electrodos planos de
una celda de conductividad, la resistencia R correspondiente vendrá dada por:
l
R
A
donde es la resistividad (en ohm • cm) de la disolución, l es la distancia entre
los dos electrodos planos (en cm) y A es el área de los electrodos (en cm2).
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2. Resistencia, Conductancia y Conductividad
La magnitud recíproca de la resistencia es la conductancia
electrolítica (G), cuya unidad es el Siemens (S)= ohm-1 o mho
1
G
R
Combinando las dos ecuaciones se obtiene:
1 A A
G
l l
donde es la conductividad de la disolución (en S/cm), definida
como la inversa de la resistividad.
La conductividad de una disolución es la conductancia de la
misma encerrada en un cubo de 1 cm3 (l = 1cm, A = 1cm2).
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Medidas de la conductividad
El conocido puente de Wheatstone se emplea para medir la resistencia de una disolución,
empleando un auricular telefónico para determinar el punto de equilibrio. La celda de
conductividad esta situada en uno de los brazos del circuito del puente.
La medida se realiza variando las resistencias graduables
del puente hasta que no pasa corriente a través del
circuito de detección, que es el auricular telefónico, el
puente se alimenta con corriente alterna de alta
frecuencia. Cuando el puente queda equilibrado, el
potencial en D debe ser el mismo que en E. Por ser igual la
caída de potencial en A y D y entre A y E, se puede
establecer:
Y por igual caída de potencial entre D y B y E y B, se
obtienen también:
La combinación de estas dos ecuaciones conduce a que:
e 0 b C (8)
Teoría de Arrhenius para la
disociación iónica
• Los datos de conductividad de Kohlrausch, y el hecho que el calor de neutralización de un ácido
fuerte con una base en disolución fuese prácticamente el mismo (alrededor de 54,7 kJ mol-1 a 25
ºC), condujo al científico Svante A. Arrhenius (1859-1927) a proponer en 1887 una nueva teoría
de las disoluciones de electrolitos. De acuerdo con esta teoría, existe un equilibrio entre las
moléculas no disociadas AB y los iones A+ y B-.
° = z + +° + z °
De acuerdo con la ley, la conductancia de una disolución G
G = 1/k Ci 0i
0 y 0
• Donde son las conductividades iónicas a dilución infinita, del
catión y del anión respectivamente, son las magnitudes con que cada
ión contribuye, independientemente del otro, a la conductividad
equivalente total.
Conductancias equivalentes a dilución infinita ( ,
- Célula de conductividad.
- Sonda de temperatura.
- Instrumento de medida:
Conductímetro
Otras formas alternativas de expresar la conductividad de una disolución son la Salinidad y los
Sólidos Totales Disueltos (STD).
Salinidad
Se refiere a la concentración de una disolución teórica de NaCl con la misma conductividad
que la muestra en estudio. Se expresa en ppm ó g/L de NaCl.
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3. Efecto de la temperatura
La conductividad de una disolución depende de la temperatura. Ésta tiene un
doble efecto sobre los electrolitos, influye en su disolución y en la movilidad
iónica.
Solución %/C
Agua ultrapura 4.55
Agua Salada 2.12
5% NaOH 1.72
Amoniaco diluido 1.88
5% H2SO4 0.96
98% H2SO4 2.84
10% HCl 1.32
3. Celdas de conductividad
Como k es un factor que refleja una configuración física particular de la celda, el valor
observado de la conductancia de la muestra G, debe ser multiplicado por el valor determinado
de la constante de la celda para obtener la conductividad de la disolución (en S/cm).
Por ejemplo, para una lectura de conductancia de 200 S usando una celda de constante 0,1
cm-1, el valor de conductividad será de 200 • 0,1 = 20 S/cm.
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3. Determinación de la constante de la célula. Calibrado del conductímetro
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3. Determinación de la constante de la célula. Calibrado del conductímetro
Conductímetro
Célula
conductividad
con sensor
temperatura
Agitador
Características analíticas
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4. Aplicaciones
Esta agua puede ser purificada por destilación, intercambio iónico o por
métodos combinados de intercambiadores y membranas para ósmosis
inversa.
Se puede conocer el grado de purificación alcanzado midiendo la
conductividad total del agua producida.
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4. Aplicaciones
Valoraciones conductimétricas
• Se basan en la medida del cambio de la conductancia de una disolución a
medida que se agrega el reactivo valorante.
• Durante una valoración, la sustitución de algunas especies iónicas por otras de
diferente conductividad equivalente, como consecuencia de la reacción de
valoración, producirá un cambio en la conductancia, el cual puede ser
aprovechado para determinar el punto final de una valoración.
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5. Aplicaciones en análisis de alimentos
Las medidas de conductividad tienen muchas
aplicaciones, ya que permiten controlar las
variaciones de concentración en cualquier
disolución.
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Fig. 1