UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Perú, DECANA DE AMÉRICA)

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE QUÍMICA

“Estudio de la generación de acetaldehído en preformas PET”

“ESTUDIO DE LA GENERACIÓN DE ACETALDEHÍDO EN
PREFORMAS PET”

Curso=Laboratorio de programación y computación

Profesor:
Integrantes:

2017_II
Uno de los poliésteres más usados como material plástico en la industria de envases es el
Polietilentereftalato o PET. Este es un polímero termoplástico obtenido por la reacción de
policondensación del ácido tereftálico y el etilenglicol.
Se caracteriza por tener una estructura semi-cristalina. El nombre del copoliéster PET se debe
a que en su síntesis se usa más de un glicol.
Esta investigación ofrece una visión general de la transformación industrial del polímero PET, a
través de un proceso de moldeo por inyección, donde, el polímero es secado, fundido y luego
inyectado dentro de una cavidad de un molde frío. La pieza moldeada es conocida
comercialmente como preforma PET y definida como una unidad polimérica de forma similar a
la de un tubo de ensayo, que es destinado a la fabricación de botellas de PET a través de un
proceso de estirado y soplado. Los envases de PET presentan múltiples cualidades tales como
la excelente transparencia y brillantes comparable a un cristal ,la dureza y resistencia al
impacto, la resistencia química a los ácidos y bases débiles y la baja permeabilidad gaseosa,
debido a ello son utilizados en la conservación de bebidas carbonatadas, agua purificada,
aceites comestibles, alimentos licores , cosméticos , etc
El PET en su procesamiento sufre degradaciones térmicas que
generan algunos productos a elevadas temperaturas. El acetaldehído
es uno de estos productos de degradación que se genera en
pequeñas cantidades durante la fusión del polímero PET a
aproximadamente 2700C temperatura requerida para la fabricación
de preformas a través del proceso de inyección y moldeo. El nivel de
acetaldehído generado en dicho proceso es una preocupación
constante para los fabricantes debido a que el acetaldehído atrapado
en el espesor de la preforma cuando es soplada en la botella, tiene
mucha facilidad de migrar de su pared difundiéndose en el contenido
de la bebidas carbonatadas, aguas minerales, alterando su sabor y
color; por ello se requiere que la preforma tenga el mínimo contenido
de acetaldehído
Los polímeros usados en este estudio fueron sintetizados a partir del ácido
tereftálico, etilenglicol y modificados por adición de pequeñas cantidades del
comonómero ácido isoftálico (es un modificador estructural del PET) su
incorporación obedece a la necesidad de moldear las preformas a más bajas
temperaturas permitiendo reducir el contenido de acetaldehído
Esta investigación intenta comprobar las ventas del ácido isoftálico en la
fabricación de preformas PET con bajo contenido de acetaldehído
Finalmente luego de analizar los resultados se estima que no siempre se
garantiza la menor generación de acetaldehído, debido probablemente a la
presencia de otros grupos funcionales generadores de acetaldehído como los vinil
ésteres finales,los cuales aumentaran el contenido final del acetaldehído en la
preforma
El polietilentereftalato (PET), conocido también como poliester termoplástico, está
reemplazando al vidrio, en medida creciente al PVC y otros plásticos.
Los fabricantes de envases PET, trabajan con polímeros de bajo punto de fusión, a fin de
evitar la degradación térmica y la generación de acetaldehído. En la industrias
productoras del PET se usa la adición de ácido isoftalico (IPA) durante la elaboración del
polímero.
Teóricamente, el polímero PET de mayor porcentaje de ácido isoftalico debe generar
menor acetaldehído en el proceso de Inyección de preformas PET, sin embargo el
desarrollo de un diseño de experimento (DOE) reporto para este estudio específico,
valores distinto a lo esperado. Las causas de estos resultados fueron motivo de esta
investigación una de las principales causas fue la generación de acetaldehído del
polímero PET, los grupos finales Vinil éster, presente en la cadena del polímero,
producto a la degradación térmica del PET, sufrida durante la elaboración.
• Comparar estadísticamente, el nivel de acetaldehído generado por dos copoliester
de PET (tereftalato de polietileno) con diferente porcentaje de ácido isoftalico ,
durante el proceso de fabricación de preforma PET .
• Describir el comportamiento térmico de dos copoliester de PET con diferente
porcentaje de ácido isoftalico y terminar el efecto de ácido isolftalico en la
disminución del punto de fusión cristalino.
• Identificar y cuantificar la presencia de grupos terminales generadores de
acetaldehído, en la estructura molecular de dos copoliester de PET con diferente
porcentaje de ácido isoftalico.
• Polietilentereftalato. Conocido internacionalmente como “PET”, y clasificado
químicamente como un poliéster aromático termoplástico.
 CRISTALIZACIÓN
TERMICO O
ESTADO ESTEREOLÍTICA
AMORFO CRISTALIZACIÓN
MORFOLOGÍA INDUCIDA O
DE LOS MECÁNICA
POLIMEROS
NO EXISTE
ESTADO
ZONAS
CRITALINO
CRISTALINAS
Estado amorfo: Estado cristalino:
preformas PET polímero PET

Estado orientado:
pared de botellas
 PROCESO DE POLIMERIZACIÓN
• Esterificación
FABRICACIÓN DE PREFORMAS DEL PET

Secado del
Extrusión/inyección Moldeo
polímero

Extracción de la
Apertura del molde
preforma moldeada
 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

20
18
generacion de AA(ppm)

16
14
12
10
8
6
4
Series1
2
0
4 3 2 1
incremento del %IPA
• ESPECIFICACIONES DE LOS COPOLIMEROS PET EN ESTUDIO
En este estudio se emplearon dos polímeros PET A y B, con diferente porcentaje de
acido isofalico (IPA). Ambos polímeros pueden ser usados en contacto con alimentos
y cuentan con la probación FDA.
CARACTERIZACION DE LOS POLIMEROS PET EN ESTUDIO

CONTENIDO DE ACETALDEHIDO EN EL POLIMERO PET

Determinacion del acetaldehído residual en el polietilentereftalato usando un
cromatografo de gases con head space y un detector de ionización de flama FID.
VISCOSIDAD INSTRINSECA EN EL POLIMERO PET

• El peso molecular es una de las propiedades físicas que frecuentemente

denominan el uso final del polímero PET y son determinados usando técnicas
como: GPC, osmometría y viscosidad en disolución (viscosidad intrínseca).

• La viscosidad intrínseca es una medida indirecta del peso molecular del

polímero, y es muy utilizado por los fabricantes del PET, para el control de la
producción y especificación del polímero.

• La viscosidad del PET determina algunas de las más importantes propiedades

finales de los envases de PET, como su resistencia a la deformación bajo carga,
propiedad de barrera de los gases, y apariencia.
METODO
• La viscosidad intrínseca es determinada midiendo el tiempo del flujo de una
solución de concentración conocida del polímero y el tiempo de flujo del
solvente puro en un viscosímetro capilar a una temperatura fija.

PUNTO DE FUSION EN EL POLIMERO PET

• Determinacion del punto de fusión, punto de cristalización y la temperatura

de transición vítrea con el calorímetro de barrido (DSC).
-Realizando cálculos estequiometricos se obtiene que para 1 mol de PET se necesitan 4.65 gramos de IPA.

- Por lo tanto 0.028 mol de IPA equivalen al 2.61 % para formar 1 mol de PET.
 • Contenido de acetaldehído y viscosidad en el polímero PET.
-ACETALDEHÍDO EN EL POLIMERO PET

POLIMERO PET %PESO ACETALDEHIDO (ppm)(*)

IPA

A 2,61 0,70

B 1,63 0,64

-VISCOSIDAD INTRINSECA EN POLIMEROS PET

POLIMERO PET %PESO ACETALDEHIDO (ppm)(*)

IPA

A 2,61 0,70

B 1,63 0,64
 Punto de fusión en polímero PET
POLÍMERO PUNTO TEMPERATURA DE % DE PESO IPA
PET DE FUSIÓN CRISTALIZACIÓN(Tc)
Temperatura de Fusión (0C)
A 246,4 164,4 2,61

B 252,7 183,7 1,63

Podemos concluir con el porcentaje de IPA y menor punto de fusión), registraran

los menores niveles de acetaldehído en ppm, debido ala menor degradación
térmica generada como producto de la minima temperatura requerida para fundir
el PET en todo el proceso.
30

25

20
RESULTADOS
15 ACETALDEHIDO(ppm)(*)
N0 DE CORRIDAS
10 ALEATORIAS

0
BBBBBBBBBBBBAAAAAAAAAAAA
• Se compararon 2 polímeros con diferentes concentración de porcentaje de peso en IPA (ácido
isoftalico )y el que tenía menor cantidad en peso del ácido isoftlaico resulto tener también
mayor temperatura de fusión lo cual es muetsra de una alteración en su estructura cristalina
de PET que se dio por la cantidad de IPA (ácido isoftalico), cuanto mayor es el % de IPA
mayor será la asimetría marcada .
• Las preformas obtenidas a partir de polímero PET “A”,con alto contenido de IPA, no siempre
garantizan la menor generación de acetldehudo a pesar de emplear las menores
temperaturas de fusión durante su procesamiento , debido a probablemete a la presencia de
otros grupos funcionales generadores de acetaldehído en la estructura del PET , como los
grupos terminales vinil ester , formados durante el proceso de fabricación del polímero , los
cuales incrementan el contenido final de acetaldehído en la preforma .
• El polímero tipo “A” (2.61%peso de IPA ) registro 178 ppb de grupos vinil éster , mientras que
el polímero tipo”B”(1.63%peso IPA) 85ppb .Parece razonable estimar a partir de los
resultados , que los grupos terminales “Vinil éster “, presentes en la estructura del PET , son
una fuente de generación de acetaldehído.