Polaridad de enlaces y moléculas

Momentos dipolares de enlace

La polaridad de enlace pueden variar de covalentes no polares a covalentes polares o a
totalmente iónicos.
La polaridad de un enlace individual se mide como su momento dipolar de enlace, µ, definido
como
µ=БXd
donde Б es la cantidad de carga en cualquier extremo del dipolo y d es la distancia entre las
cargas. Los momentos dipolares se expresan en unidades de debye (D), donde 1 debye - 3.34 X
10^-3 0 culombios metros.
 Si un protón y un electrón (carga 1.60 X 10^-19 culombios) estuvieran a 1 Á de distancia
( 1 0 ^- 10 metros), el momento dipolar sería
µ= (1.60 X 10^-19 culombios) X (IO^-1 0 metros) = 1.60 X 10^-2 9 culombios metros
 Momentos dipolares moleculares
 Un momento dipolar molecular es el momento dipolar de la molécula
 Es un buen indicador de la polaridad total de la molécula.
 Los momentos dipolares moleculares pueden medirse directamente, a diferencia de los
momentos dipolares de enlace, los cuales deben estimarse comparando varios
componentes.
 El valor del momento dipolar molecular es igual a la suma vectorial de los momentos
dipolares de enlace individuales.
 Esta suma vectorial refleja tanto la magnitud como la dirección de cada momento
dipolar de enlace individual. Por ejemplo, el formaldehído tiene un enlace C= O
fuertemente polar, y el dióxido de carbono tiene dos. Podríamos esperar que el CO2
tuviera un momento dipolar más grande, pero su momento dipolar en realidad es cero.
 La simetría de la molécula de dióxido de carbono explica este sorprendente resultado. Las
estructuras del formaldehído y del dióxido de carbono se muestran abajo, junto con sus
mapas de potencial electrostático. Estos mapas de potencial electrostático muestran los
momentos dipolares de enlace, con rojo en los extremos negativos y azul en los extremos
positivos de los dipolos. En el caso del dióxido de carbono, los momentos dipolares de
enlace están orientados en direcciones opuestas, por lo que se cancelan entre sí.
La simetría de la molécula de dióxido de carbono explica este sorprendente resultado. Las
estructuras del formaldehído y del dióxido de carbono se muestran abajo, junto con sus mapas
de potencial electrostático. Estos mapas de potencial electrostático muestran los momentos
dipolares de enlace, con rojo en los extremos negativos y azul en los extremos positivos de los
dipolos. En el caso del dióxido de carbono, los momentos dipolares de enlace están orientados
en direcciones opuestas, por lo que se cancelan entre sí.
 Fuerzas intermoleculares

Cuando dos moléculas se aproximan, se atraen o se repelen entre si. Esta interacción puede
describirse de manera muy sencilla en el caso de átomos (como los gases nobles) o de moléculas
simples como el H2 o Cl2. En general, las fuerzas son de atracción hasta que las moléculas
se acercan tanto que violan sus radios de van der Waals. Cuando esto ocurre, la pequeña fuerza
de atracción se convierte rápidamente en una gran fuerza de repulsión y las moléculas se
“rechazan” entre si. Hay tres tipos principales de fuerzas de atracción que ocasionan que las
moléculas
se asocien en solidos y líquidos:
(1) las fuerzas dipolo-dipolo de moléculas polares;
(2) las fuerzas de dispersión de London que afectan a todas las moléculas; y
(3) los “enlaces por puente de hidrogeno” que vinculan las moléculas que tienen grupos
—OH o —NH.
 Fuerzas dipolo-dipolo
las fuerzas dipolo -dipolo , por lo general son fuerzas intermoleculares de atracción que
resultan de la atracción de extremos positivos y negativos de los momentos dipolares
de moléculas polares.
Las interacciones dipolo-dipolo son el resultado de la aproximación de dos moléculas
polares. Si sus extremos positivo y negativo se acercan, la interacción es de atracción.
Si dos extremos negativos o dos positivos se aproximan, la interacción es de repulsión.
En el caso de un líquido o un sólido, las moléculas generalmente orientan sus extremos
positivos y negativos para que estén juntos, y la fuerza neta es de atracción.
 Fuerza de dispersión de London
 En el caso de las moléculas no polares la fuerza de atracción principal es la fuerza de disp-
ersión de London, una de las fuerzas de van der Waals. La fuerza de dispersión de London
surge de momentos dipolares temporales que son inducidos en una molécula por otras
moléculas cercanas.
 Un pequeño momento dipolar temporal es inducido cuando una molécula se aproxima a otra
molécula en la que los electrones están ligeramente desplazados de un arreglo simétrico. Los
electrones de la molécula que se aproxima son desplazados ligeramente, de tal manera que se
genera una interacción dipolo-dipolo de atracción.

Estos dipolos temporales sólo duran una fracción de

segundo y cambian constantemente; sin embargo,
están correlacionados por lo que la fuerza neta es de
atracción. Esta fuerza de atracción depende del
contacto superficial cercano de dos moléculas, por lo
que es casi proporcional al área superficial molecular
Enlace por puente de hidrógeno
Un enlace por puente de hidrógeno no es
un verdadero enlace, sino una atracción
dipolo- dipolo particularmente fuerte. Un
átomo de hidrógeno puede participar en
un enlace por puente de hidrógeno si está
enlazado al oxígeno, nitrógeno o flúor
 El enlace por puente de hidrógeno
tiene un efecto importante sobre las
propiedades físicas de compuestos
orgánicos, por ejemplo con los puntos
de ebullición.
 Los alcoholes forman enlaces por
puente de hidrógeno más fuertes que
las aminas, lo que probablemente se
debe a que el oxígeno es más
electronegativo que el nitrógeno. Por lo
tanto, el enlace O—H tiene una
polarización mucho más fuerte que el
enlace N— H.
 Efecto de la polaridad sobre la solubilidad
 Además de afectar a los puntos de ebullición y de fusión, las fuerzas intermoleculares
determinan las propiedades de solubilidad de los compuestos orgánicos.
 La regla general es que “lo semejante disuelve a lo semejante.”
 Las sustancias polares se disuelven en disolventes polares.
 las sustancias no polares en disolventes no polares.

Soluto polar en agua (un Soluto polar en un disolvente no polar. Las

disolvente polar). La
hidratación de los iones de
sodio y cloruro mediante
moléculas de agua supera la
energía de la red cristalina del
cloruro de sodio. La sal se
disuelve
atracciones intermoleculares de las
sustancias polares son más fuertes que sus
atracciones por las moléculas del
disolvente no polar. Por lo tanto, una
sustancia polar no se disuelve en un
disolvente no polar.
Soluto no polar en un disolvente no polar.
Las atracciones intermoleculares débiles de
una sustancia no polar se \en superadas
por las atracciones débiles de un disolvente
no polar. La sustancia no polar se disuelve.

Soluto no polar en un disolvente

polar (agua). Las sustancias no
polares no se disuelven en agua,
debido a los efectos desfavorables
de la entropía asociados con la
formación de una capa de
moléculas de agua enlazadas por
puentes de hidrógeno alrededor de
las moléculas no polares.
HIDROCARBUROS
Los hidrocarburos son compuestos formados totalmente por carbono e hidrógeno. Las clases
principales de hidrocarburos son alcanos, alquenos, alquinos e hidrocarburos aromáticos.
ALCANOS
• Los alcanos son hidrocarburos que sólo contienen enlaces sencillos.
• Los alcanos son los componentes principales combustibles y “cera” de parafina
• no tienen un grupo funcional.
• Los nombres de los alcanos por lo general tienen el sufijo -ano, y la primera parte del nombre
indica el número de átomos de carbono

Cicloalcanos. Los cicloalcanos

son alcanos en forma de anillo
Un grupo alquilo es una parte de una molécula que contiene un alcano con un átomo de
hidrógeno eliminado para permitir el enlace con el grupo funcional.
• Los grupos alquilo se nombran como los aléanos de los que se derivan, con el sufijo –ilo.
Alquenos
 Los alquenos son hidrocarburos que contienen enlaces dobles carbono-carbono
 Un enlace doble carbono-carbono es la parte más reactiva de un alqueno, por lo que
decimos que el enlace doble es el grupo funcional del alqueno.
 Los nombres de los alquenos terminan con el sufijo -eno. Si el enlace doble pudiera
encontrarse en más de una posición, entonces la cadena se numera y el número más
bajo de los dos carbonos con enlace doble se agrega al nombre para indicar la
posición del enlace doble.
Los ciclo alquenos
Alquinos
 Los alquinos son hidrocarburos con enlaces triples carbono-carbono
como su grupo funcional.
 Los nombres de los alquinos por lo general tienen el sufijo -ino aunque
algunos de sus nombres comunes (por ejemplo el acetileno) no
cumplen con esta regla.

Hidrocarburos aromáticos
Los siguientes compuestos pueden parecer ciclo
alquenos, pero sus propiedades son diferentes a las
de los alquenos simples. Estos hidrocarburos
aromáticos (también llamados árenos) son
derivados del benzeno, el cual se representa
mediante un anillo de seis miembros con tres
enlaces dobles
 Compuestos orgánicos que contienen oxígeno
Alcoholes
Los alcoholes son compuestos orgánicos que
contienen el grupo hidroxilo (—OH) como su grupo
funcional. La fórmula general de un alcohol es R—OH.
Los alcoholes están entre tos compuestos orgánicos
más polares, debido a que el grupo hidroxilo es muy
polar y puede participar en enlaces por puente de
hidrógeno. Algunos de los alcoholes más simples
como el etanol y el metanol son miscibles (solubles en
todas proporciones) en agua. Los nombres de los
alcoholes terminan con el sufijo -ol por la palabra
“alcohol”.
Éteres
Los éteres están formados por dos grupos alquilo enlazados a un átomo de oxígeno. La fórmula
general de un éter es R—O—R '. (El símbolo R' representa a otro grupo alquilo, ya sea el mismo o uno
diferente al primero).
 Sin embargo, al igual que los alcoholes, los éteres son mucho más polares que los hidrocarburos.
 Como los éteres no tienen enlaces por puente de hidrógeno del tipo O— H no pueden crear
enlaces por puente de hidrógeno con ellos mismos.
 Los nombres de los éteres con frecuencia se forman a partir de los nombres de los grupos alquilo y
la palabra “éter”. El dietil éter es el “éter” común que se utiliza para arrancar motores en clima
frío, y en alguna época se utilizó como anestésico para cirugías.
 Aldehidos y cetonas
El grupo carbonita, C = C , es el grupo funcional de los aldehidos
y las cetonas. Una cetona tiene dos grupos alquilo enlazados al
grupo carbonilo; un aldehido tiene un grupo alquilo y un átomo
de hidrógeno enlazado al grupo carbonilo. Los nombres de las
cetonas por lo general tienen el sufijo -ona los nombres de los
aldehidos utilizan el sufijo -al o el sufijo -aldehido. El grupo
carbonilo es fuertemente polar, y la mayoría de las cetonas y
aldehidos son hasta cierto punto solubles en agua. Tanto la
acetona como el acetaldehído son miscibles en agua. La
acetona se utiliza como quitaesmalte; es un disolvente común
poco tóxico.
 Ácidos carboxílicos
Los ácidos carboxílicos contienen al grupo carboxilo, —COOH, como su
grupo funcional. La fórmula general de un ácido carboxílico es R—COOH
(o RCO2H). El grupo carboxilo es una combinación de un grupo
carbonilo y un grupo hidroxilo.
• Los nombres sistemáticos de los ácidos carboxílicos utilizan la palabra -
ácido y el sufijo -oico

Compuestos orgánicos que contienen nitrógeno

Aminas
Las aminas son derivados alquilados del amoniaco. Al igual que el amoniaco, las aminas son
básicas.

Debido a su basicidad (“alcalinidad”), las aminas que se encuentran en la naturaleza se

conocen como alcaloides. Las aminas simples se nombran indicando los grupos alquilo
enlazados al nitrógeno y añadiendo la palabra “amina”.
Amidas
 Las amidas son derivados de los ácidos que resultan de la combinación de un ácido con amoniaco
o una amina.
 Las amidas se encuentran entre los derivados más estables de los ácidos. El átomo de nitrógeno de
una amida no es tan básico como el nitrógeno de una amina, debido al efecto atrac- tor de
electrones del grupo carbonilo
 Las amidas forman enlaces por puente de hidrógeno muy fuertes, lo que les da puntos de fusión y
puntos de ebullición elevados
Nitrilos
Un nitrito es un compuesto que contiene el grupo ciano, —C ≡ N . En la sección 2-6
introdujimos al grupo ciano como un ejemplo de los enlaces con hibridación sp. El
grupo ciano es muy polar debido al enlace triple C≡N y la mayoría de los nitrilos son
en cierta medida solubles al agua. El acetonitrilo es miscible con el agua.