LIPIDOS ALIMENTARIOS Los lípidos alimentarios están constituidos por los aceites (líquidos) y los grasos (sólidos) comestibles y para su estudio se contemplan 3 partes: Tecnología, química y análisis. Los lípidos son importantes por su elevado valor energético (38 Kj/g) y tienen propiedades muy importantes para la preparación de los alimentos por su: LIPIDOS ALIMENTARIOS • Comportamiento a la fusión • Sabor agradable • Capacidad disolvente de sustancias que dan sabor y olor • Consistencia • Sensación bucal • Aroma específico Proporcionan ácidos grasos esenciales y contribuyen a la absorción de vitaminas liposolubles, aromas de alimentos cocidos: grasa más aminoácidos. LIPIDOS ALIMENTARIOS En el caso de grasas animales influye la raza y la alimentación en su composición; en vegetales, influye el tipo y variedad de las plantas y las condiciones alimentarias. TECNOLOGÍA Los aceites y las grasas se pueden obtener ya sea de material vegetal o animal. Entre los vegetales tenemos: almendras, avellanas, nuez, albaricoque, maíz, ajonjolí, algodón, linaza, maní (cacahuete), soya, olivas, girasol, sésamo, cacao, coco, palma, etc. A partir de 1964 se ha incrementado la producción de aceite de soya y grasa de palma y ha disminuido la obtenida de animales marinos. Diagrama de Proceso en la Industria de Grasas y Aceites. TECNOLOGÍA Los métodos utilizados para la obtención de estos productos se aplican en lo posible tratando de no afectar las cualidades nutritivas (p.ej. vitaminas), el aceite de semillas se puede obtener durante todas las épocas del año si el grano ha sido almacenado en buenas condiciones de T° y Humedad máxima del 12% ya que el calor y la alta H.R. son culpables de la germinación, la fermentación, la aparición de los hongos y la producción de micotoxinas. Aceites vegetales • Aceites de semillas oleaginosas: girasol, colza, soya y coco. • Aceites de frutos oleaginosos: palma africana. • Aceites de semillas oleaginosas alternativas: Brassica carinata, Camelina sativa, Pogianus. • Aceites de semillas oleaginosas modificadas genéticamente: aceite de girasol de alto oleico. • Aceites vegetales de final de campaña: aceite de oliva de alta acidez. Composición • Los aceites vegetales se obtienen de cultivos arbóreos o de semillas de cultivos que se siembran todos los años. Su composición son ésteres de glicerol de ácidos grasos llamados triglicéridos. Los ácidos palmíticos oleicos y esteáricos son los más comunes en los aceites vegetales, pero la gama de ácidos grasos presentes en cantidad apreciable en los aceites que se usan comúnmente, van desde el ácido octanoico, que se encuentra en niveles de 5 a 10% en el aceite de girasol, hasta el ácido erúcico, que puede estar presente en niveles superiores a 50% en ciertas variedades de aceite de colza. Clasificación de los aceites vegetales Composición
• En la mayor parte de las grasas naturales
existen fosfolípidos en cantidad y composición diferentes, según cuál sea la fuente de la grasa. Los subproductos recuperados se venden como lecitina comercial para su uso en margarinas y confitería que requiere un emulsificador soluble en grasas. Los pigmentos más importantes en las grasas son los carotenoides. Propiedades físicas de los aceites Composición
• Las quinonas generadas por la oxidación de los
tocoferoles suelen hacer que las grasas cobren un color oscuro. • En muchos aceites hay metales. • También se encuentran pesticidas en bajos niveles por causa de su uso generalizado en la agricultura intensiva; entre otros compuestos se encuentran ceras, acetonas, aldehidos, monoglicéridos y diglicéridos en niveles variables pero bajos. TECNOLOGÍA La semilla de algodón no debe almacenarse debido a la gran cantidad de fibra restante lo que hace que la semilla presente ignición espontánea, tampoco deben almacenarse las frutas como la oliva y el fruto de la palma Elais ginensis ya que su alto contenido en agua es favorable a una acción enzimática (lipasas especialmente) por lo cual su extracción debe hacerse poco después de su cosecha ya que la estabilidad es limitada. Usos • Aproximadamente dos tercios de la producción mundial de aceites y grasas se utilizan para el consumo humano. • En los usos comestibles, los aceites vegetales se emplean principalmente en la fabricación de margarinas, productos lácteos, rellenos para galletas y alimentos preparados. • Las mantecas vegetales se utilizan principalmente para obtener grasas de repostería. Usos • Entre los emulsificantes comestibles derivados de la grasa que se usan ampliamente en la industria de procesamiento de alimentos figuran los monoglicéridos y diglicéridos, los monoglicéridos y diglicéridos lactilados, los monoésteres de glicol de propileno, los estearatos de polisorbitano, los monoglicéridos acetilados y los ésteres de poliglicerol de los ácidos grasos. Usos • La industria de revestimiento de superficies hace un uso sustancial de diversos aceites insaturados en la producción de resinas alquídicas pinturas y barnices. Los aceites de lino y de soja son los aceites principales empleados en la fabricación de estos dos últimos productos. Usos • La industria del jabón comparte con el sector de revestimiento de superficies la utilización de ácidos grasos o de los aceites de los cuales se derivan. Los aceites laúricos son los de mayor interés en esta industria. • Recientemente se ha implementado en Europa y en Norteamérica la utilización de aceite vegetales como combustibles, particularmente en combinación con combustibles diesel. PROCESAMIENTO DE LAS SEMILLAS Y FRUTOS OLEAGINOSOS Almacenamiento y limpieza • Las condiciones de almacenamiento ejercen una influencia directa en la calidad de los aceites producidos, en particular cuando las condiciones climáticas, antes de la cosecha o durante ella, no son óptimas. El contenido de humedad, temperatura de almacenamiento y ventilación se deben vigilar para impedir que la semilla se deteriore. • Una infestación de hongos o bacterias provoca un deterioro rápido de la calidad y un contenido excesivamente bajo de humedad puede ocasionar dificultades para el descascarado. Almacenamiento y limpieza
• Las materias extrañas que frecuentemente se
mezclan con las semillas cosechadas se eliminan en la fase de limpieza mediante tamices y/o en algunos casos, los desechos se separan neumáticamente. En las semillas de algodón y girasol y las habas de soja, se procede a un descortezamiento o descascarado con la ayuda de desgranadoras de barra o disco. Almacenamiento y limpieza
• En las otras semillas, este proceso es opcional ya
que generalmente se lamina la semilla sin descascarillado previo. Con el fin de lograr rendimientos satisfactorios en la extracción, ciertas semillas se convierten en escamas antes de enviarse a los extractores de aceite. Para las grandes semillas oleaginosas, tales como la copra y el palmiste, se usan martillos trituradores; para las habas de soja se emplean escamadoras o laminadoras. Proceso general de tratamiento de las semillas Extracción • La extracción se hace mecánicamente o con ayuda de solventes. En las prensas por tandas, que son el medio más antiguo para extraer aceite, éste se obtiene sometiendo a presión los materiales oleaginosos contenidos en sacos, telas de prensa o cajas. Los rendimientos de la extracción dependerán de la cantidad de presión aplicada, el tiempo que se deje drenar el aceite, la temperatura y la viscosidad. Obtención de aceites vegetales de semilla Existen 2 métodos: prensado y extracción. Extracción • Las prensas continuas requieren menos trabajo que los sistemas hidráulicos y eliminan la necesidad de las envolturas de tela. Se adaptan a una amplia gama de materiales y, en casi todos los casos, rinden grandes cantidades de aceite. No obstante, las necesidades energéticas son elevadas y en consecuencia los costos de puesta en marcha y parada son elevados, factor que afecta los costos de producción de los aceites vegetales. Prensado El prensado ha sido el método más antiguamente utilizado y solo hasta hace poco ha empezado a ser reemplazado por el método de la extracción porque da mejores resultados para la obtención del aceite en semilla que contienen poco (soya 15-20%). Actualmente se usa mucho el método de extracción, el residuo sobrante contiene menos del 1% del aceite obtenido. Presión hidráulica Se tritura la semilla, se cocina al vapor y se extrae el aceite con una prensa que actúa sobre la masa caliente y húmeda extendida en capas. Este residuo, la torta, contiene 5 % o mas de aceite. Presión mecánica Las semillas se quiebran y aplastan para obtener escamas que se someten a 110-115ºC hasta una humedad del 3%. Se prensa por extrusión mediante un cilindro horizontal perforado y en su interior gira un tornillo sinfín, obteniéndose el expeller (2,5-4% aceite). Hay un ↑ de la T por fricción que puede alterar el valor nutritivo del alimento. PROCESOS DE EXTRACCIÓN DE GRASAS Y ACEITES Extracción • El solvente más usado en el mundo hasta hace algunos años para la extracción era el hexano industrial por su selectividad hacia los glicéridos y facilidad de recuperación. Para aumentar la eficiencia de éste proceso de extracción, actualmente se emplean extractores modernos que operan en proceso continuo, con lecho móvil a contracorriente, obteniéndose dos corrientes: la fase líquida de miscela (constituida por solvente y aceite) y la fase sólida que es la torta. Extracción Se extrae el aceite por disolvente volátil (hexano). Se producen escamas y se pasa el solvente a través de las escamas (remojado, lavado), se separa el aceite. Harinas tiene 1% de aceite. Algunas harinas precisan un posterior calentado para mejorar su valor nutritivo por que retienen cierta cantidad de solvente que se elimina por calentamiento. Disolventes Entre los solventes utilizados están: hexano, benceno, tricloroetileno, sulfuro de carbono, el éter de petróleo se usa cuando la temperatura de ebullición no deja superar ciertos límites como en el caso de extracción de aceites esenciales; la acetona es el solvente selectivo para extraer el gosipol, principio tóxico que contiene la semilla de algodón (liga lisina y se permite como máximo 500 ppm), el dicloro etileno se usa para la extracción de la manteca de cacao CHCl=CHCl 1,2 dicloro etileno. Extracción • Una opción para el tratamiento de la torta obtenida como subproducto en la etapa de extracción, es procesar térmicamente en digestores de fase sólida considerando variables como tiempo, temperatura, calentamiento, la mezcla y la granulometría. Estos procesos deben ser utilizados para aprovechar este subproducto en la obtención de alimento para animales o alimentación humana, realizando el control de calidad de acuerdo con especificaciones como el control de proteínas entre otros. EXTRACCION CON FSC • Un fluido supercrítico es cualquier sustancia a una temperatura y presión por encima de su punto crítico termodinámico. Tiene la propiedad de difundirse a través de los sólidos como un gas, y de disolver los materiales como un líquido. • Los fluidos supercríticos (FSC) tienen la capacidad de extraer ciertos compuestos químicos con el uso de determinados solventes específicos bajo la combinación de temperatura y presión. Propiedades críticas de los FSC Ventajas de los fluidos supercríticos 1. Poseen alto coeficiente de difusión y viscosidad más baja que los líquidos; 2. Ausencia de tensión superficial, la cual aumenta la operación de extracción dada la rápida penetración de estos al interior de los poros de la matriz heterogénea; 3. La selectividad durante la extracción puede ser manipulada dada la variación de las diferentes condiciones de operación temperatura y presión afectando la solubilidad de varios componentes en el fluido supercrítico; Ventajas de los fluidos supercríticos 4. La extracción con fluidos supercríticos no deja residuos químicos; 5. La extracción con CO2 supercrítico permite su fácil recuperación por procesos de reciclaje. El CO2 supercrítico también ha sido usado en innumerables aplicaciones industriales que incluyen diferentes campos como: alimentos, agricultura, acuicultura, pesticidas, procesos microbianos, petroquímica y farmacéutica. Extracción y fraccionamiento de lípidos • Las aplicaciones de los FSC en esta área se relacionan básicamente con el uso de dióxido de carbono (CO2) por las ventajas ya mencionadas y dirigidas hacia la obtención de aceites vegetales a partir de oleaginosas, desacidificación de aceites con alto contenido de ácidos grasos, eliminación de colesterol, aprovechamiento de residuos de la refinación y obtención de compuestos minoritarios de alto valor agregado como son el escualeno, los tocoferoles y los fitosteroles. Extracción y fraccionamiento de lípidos • La extracción con FSC, específicamente con CO2, resulta una alternativa interesante para la extracción y fraccionamiento de aceites vegetales, porque no posee los inconvenientes de los disolventes orgánicos tradicionales, tal como se mencionó anteriormente sobre algunas ventajas que ofrece el uso del CO2 supercrítico al ser no tóxico, ni dejar residuo en sus productos, así como su capacidad selectiva para extraer ciertas sustancias al realizar pequeños cambios de presión y temperatura. Extracción y fraccionamiento de lípidos • Otras ventajas comparativas son: (1) aceites prácticamente libres de fosfolípidos y glicolípidos. Los aceites convencionales contienen de 1 a 3% de lípidos polares. (2) Menor contenido de hierro. (3) Aceites claros y desodorizados. (4) Menores pérdidas por refinación y menor consumo de soda cáustica. La desventaja está en la menor estabilidad oxidativa del aceite obtenido con CO2 debido a la ausencia de fosfátidos que en algunos casos protegen al aceite de la autooxidación. Aceites y lípidos extraídos con CO2 supercrítico Refinación y modificación de los aceites en bruto (Aplicable solo para aceites destinados al sector de comestibles) • Las grasas y aceites, que sean obtenidos por presión o por lixiviación, no son triglicéridos puros, sino mezclas de éstos con una serie de otras sustancias, contenidas muchas veces sólo en cantidades muy pequeñas, pero que para las aplicaciones que tiene el aceite deben separase parcial o totalmente. Esto depende del uso al cual esta dirigido. Refinación y modificación de los aceites en bruto • Todos los aceites deben estar exentos de impurezas mecánicas; el olor a rancio es inadmisible; los aceites claros tienen casi siempre un mayor valor. Los aceites para barnices exigen la ausencia de materias mulcilaginosas y albuminoides, ya que producen grumos y oscurecimientos. Los aceites para engrases no deben contener ácidos libres ni sustancias que promuevan la resinificación. Refinación y modificación de los aceites en bruto • Los usados en la industria de alimentación deben eliminar todas aquellas sustancias que produzcan mal olor y sabor. El proceso de refinación en los aceites comestibles consiste en suprimir ácido grasos, fosfátidos, pigmentos, componentes volátiles y otros materiales. • El procesamiento normal de aceites vegetales implica la eliminación de gomas o la refinación por vapor, blanqueo por adsorción, hidrogenación y desodorización. Estos pasos suelen ser por lotes, aunque se emplean algunos procesos continuos. Proceso de refinación de aceites vegetales REFINACIÓN • Clarificación: El aceite se deja en reposo y el agua y los cuerpos sólidos se depositan en el fondo. Con grasas sólidas y aceites poco fluyentes se trabaja con calentamiento. Para activar la precipitación se emplean a veces sustancias tales como sal común, sal glauber y cloruro cálcico, que al mismo tiempo obran adsorbiendo el agua ó clarificantes como silicatos o carbón animal. REFINACIÓN • Neutralización: El fin principal de este tratamiento es la saturación de ácidos libres por álcalis cáusticos, amoniaco, sosa, carbonatos de calcio, magnesio, y silicatos alcalinos. En la mayoría de los casos se emplea lejía sódica (purificación de aceites de semillas de algodón). Ésta se realiza a 75ºC para romper cualquier emulsión que se haya formado. Es el proceso de purificación más utilizado. REFINACIÓN • Refinación por vapor: Comprende la eliminación de gomas, blanqueo, si es necesario, y tratamiento con vapor a alto vacío para que los ácidos grasos se separen por despojamiento. Las gomas y jabones se eliminan por centrifugación y los ácidos grasos se recuperan por acidulación. REFINACIÓN • Con ácido sulfúrico concentrado : Empleado en pequeña cantidad y a baja temperatura, actúa poco o nada sobre el aceite y, por el contrario, obra sobre las impurezas, carbonizando la albúmina, materias mulcilaginosas y otras impurezas orgánicas. Descompone los jabones, se combina con materias alcalinas y destruye de esta manera los cuerpos que producen las emulsiones, con lo que se facilita la sedimentación de otros cuerpos. Etapas del proceso de refinado BLANQUEO • Busca la remoción de pigmentos orgánicos, subproductos de la oxidación e iones metálicos, retención de jabones, trazas de sólidos y fosfátidos, etc. Se logra con el empleo de arcillas de bentonita adsortivas en el caso de aceites comestibles, y por reacciones químicas en el caso de los no comestibles. DESODORIZACIÓN • Mediante este proceso se eliminan la mayor parte de los compuestos que producen olores, y que confieran sabor (aldehídos, cetonas, ácidos grasos libres e hidratos de carbono saturados), subproductos de la oxidación y degradación del aceite, compuesto coloreados, residuos de pesticidas, etc. Se logra al pasar una corriente de vapor sobrecalentado a través del aceite a un alto vacío. Modificación del aceite • Las operaciones de modificación de los aceites, incluidas la hidrogenación, la interesterificación y la cristalización fraccionada, generaran productos con propiedades funcionales específicas que ofrecen flexibilidad en los usos finales de los aceites vegetales. Hidrogenación • Es el proceso mediante el cual se reduce el grado de insaturación de los aceites. La reducción de la insaturación tiene dos importantes consecuencias para las grasas y aceites: mayores temperaturas de fusión y resistencia superior a la oxidación y al deterioro del sabor. Este proceso se aplica cuando el aceite se destina a la producción de mantequillas. Interesterificación • es la operación por la que los grupos de ácidos grasos de las mezclas de triglicéridos se modifican químicamente, se usa para adaptar el comportamiento de fusión de los diferentes aceites o mezclas de aceites a usos finales específicos. Cristalización fraccionada • Es el proceso por el que se separan las fracciones de aceite para producir aceites con diferentes puntos de fusión, según su estructura molecular. Proceso industrial de refinación de los aceites de semilla REFINACIÓN DEL ACEITE DE PALMA EN BRUTO Aceite de girasol crudo (Proceso de obtención) Aceite de girasol refinado (Proceso de obtención) Etapas en la elaboración de aceites de oliva virgen Esquema de la refinación química Esquema de la refinación física Producto final • Envasado Finalmente el aceite es envasado según las necesidades en botellas de vidrio, latas, envases de plástico, entre otros. • Residuos La gran mayoría de los residuos que quedan después de la extracción de los residuos son utilizados en la producción de concentrados para animales.