Moléculas Orgánicas I

Los Carbohidratos y Lípidos

• Definición.
• Estructura Química.
• Características y Propiedades.
• Clasificación.
• Metabolismo e Importancia Biológica.
Biomoléculas Orgánicas Empleadas como Fuentes de Energía

Activación del ácido

graso con la Coenzima A

En esta clase trataremos de los GLUCIDOS (GLUCOSA) y de los LÍPIDOS (ÁCIDOS GRASOS)
 Concepto Previo: El Grupo Carbonilo en las Biomoléculas
El grupo carbonilo, consta de un carbono unido con
un doble enlace con el oxígeno, este confiere
propiedades polares a la molécula. El oxígeno mas
electronegativo “roba” electrones al carbono, esta
diferencia de electronegatividades es la responsable
de la polaridad de este grupo.
Estas propiedades son modificadas por el grupo R.

Carbono terminal Carbono Interno Carbonos terminales

 Concepto Previo: Carbono asimétrico o “quiral”
Es aquel carbono que en
una molécula posee sus
cuatro enlaces unidos a
4 diferentes átomos o
distintos grupos
funcionales.
 Concepto Previo: Isomería
Diferentes Configuraciones Espaciales para la Misma Estructura

Esta pentosa
posee 8
isómeros

Reconocer que la posición de los átomos en la molécula es importante para la correcta función biológico de un
organismo. Para entender la vida en necesario comprender su química. ( y claro su física )
Hay varios tipos de isómeros. El tipo ENANTIOMEROS, se refiere a
aquellos isómeros cuya imagen es especular del otro compuesto.

Son isómeros cuyas moléculas son

imágenes de espejo entre sí, pero
éstas no pueden ser sobrepuestas
una en la otra
 Forma de Representar a los Glúcidos
Cuando están en solución forman una estructura cíclica que puede ser representada de
varias formas, formando un grupo hemicetal (cetosas) o hemiacetal (aldosas).
Proyecciones de Fisher Proyecciones de Haworth
Si el OH esta a la
derecha en FISHER
Entonces el OH se 6
simboliza hacia abajo en
HAWORTH. 5

HEMICETAL: reacción entre un grupo CETO

y un grupo ALCOHOL (-OH). 4 1
HEMIACETAL: Reacción entre un grupo
ALDEHÍDO y un grupo ALCOHOL (-OH).
NOTA: Como esta interacción se produce 3 2
entre grupos de la MISMA molécula esta
se denomina INTRAMOLECULAR.

Importancia Biológica: Este grupo hemicetal o hemiacetal se presenta en las pentosas o hexosas por lo que suelen adquirir
formas cíclicas en las soluciones (p. e. biológicas) lo que determina su participación en reacciones enzimáticas del
metabolismo.
Haworth, definio que los monosacáridos en solución forman estructuras
cíclicas que pueden adquirir dos formas típicas: La forma pirano o la forma
furano.

En general, cuando se ciclan las aldopentosas y las cetohexosas forman anillos que se
parecen al furano, por eso se les denomina furanosas. En el caso de las aldohexosas estas
forman anillos hexagonales, parecidos al pirano, por eso se les denomina piranosas.
Pero las representación de Haworth no son correctas, debido a que los anillos no son
planos, debido a los angulos de enlace del carbono.
 LA CONFORMACIÓN DE SILLA

Los anillos piranósicos adquieren configuraciones en silla o en bote. Mientras que los anillos
furanósicos adquieren configuraciones en sobre o media silla.
Entre los anillos furanósicos la conformación en silla es la mas estable, es mas favorable
estéricamente.
 ANÓMEROS ALFA Y BETA DE LA SERIE D
En una solución las diferentes formas anoméricas son reversibles entre una y otra, a esto se le
llama mutarrotacion.

En las formas biológicamente activas (Formas D) Estos nuevos anómeros condicionan el

los anómeros beta son los mas estables en tipo de enlace que dará origen a los
soluciones biológicas. disacáridos y polisacáridos,
determinando sus propiedades
biológicas.
 Carbohidratos, Glúcidos, Hidratos de
Carbono
Son biomoléculas orgánicas que se caracterizan
principalmente por ser los que proporcionan la energía
(energía celular: ATP
Compuestos ternarios : Carbono, hidrógeno y oxígeno.
Algunos pueden poseer P, N y S.
Naturaleza Química: cadenas de carbonos hidroxilados
(con grupo hidróxido), derivados de aldehídos (aldosas) ó
derivados de cetonas (cetosas)
Solubilidad en agua: monosacáridos (generalmente
solubles en agua), polímeros (principalmente insolubles)
Reserva Energética Secundaria: 1gramos de glúcidos
proporciona aproximadamente 4Kcal. Ejemplo 100g de
arroz proporcionan 360Kcal.
Polímeros: Enlace químico entre sus unidades
monómericas es el enlace glucosídico.
Reconocer las características y propiedades de los glúcidos y lípidos
Lípidos
Son biomoléculas orgánicas que se caracterizan
principalmente por ser la principal reserva de energía
(energía celular: ATP)
Compuestos ternarios : Carbono, hidrógeno y oxígeno
Pero con menor cantidad de oxígeno que los glúcidos.
Algunos pueden poseer P, N y S.
Naturaleza Química: el grupo mas heterogéneo
químicamente hablando de las biomoléculas conformados
por ácidos grasos, glicerol, compuestos aromáticos,
alicíclicos y aromáticos.
Solubilidad en agua: Insolubles, forman sistemas dispersos
micelares.
Reserva Energética Primaria: 1gramos de lípidos
proporciona aproximadamente 9Kcal. Ejemplo 100g de
aceite de semilla proporcionan 900Kcal.
Polímeros: Enlace química entre sus unidades monómericas
es el enlace éster.
Clasificación por la Naturaleza Química de los Monosacáridos
Aldosas y Cetosas

C - TERMINAL

C - INTERNO

Los glúcidos son biomoléculas

orgánicas hidroxiladas, lo que les
confiere una alta solubilidad en
agua, adicionalmente pueden
poseer grupos aldehídos o Carbonos Hidroxilados
Unidos al grupo hidróxido
cetonas.
(en amarillo)
Identificar en base a la estructura si la molécula es una aldosa o cetosa
 Estructura Química de los Glúcidos
Unidades Estructurales Por dos monosacáridos Por varios monosacáridos

Monosacáridos Disacáridos Polisacáridos

Grupos Químicos Funcionales

Carbono Carbono
terminal interno
Aldosas Cetosas

Glucosa Ribosa
Almidón
Galactosa Fructosa
Desoxirribosa

Diferenciar y reconocer las principales estructuras químicas referidas a glucidos

 Clasificación de los Glúcidos

Según las características del glúcido localizarlo dentro de la clasificación

 Clasificación de los Glúcidos

Según las características del glúcido localizarlo dentro de la clasificación

Clasificación de Monosacáridos por el Número de Carbonos
Su forma fosforilada (DHAP)
Este es el primer monosacárido que se Triosas intermediario de la glicolisis.
obtiene durante la fotosíntesis. Es un Combinado con el piruvato potencia la
intermediario de la glucolisis biodegradación de grasas e incremento
de la masa muscular
Grupo aldehído
Grupo aldehído

Grupo ceto

Sirve como modelo para establecer las configuraciones enantiómeras D y L

Clasificación de Monosacáridos por el Número de Carbonos
Tetrosas
En plantas: Intermediario en el proceso de En biotecnología: Uso en la
Calvin industria cosmética para el
En plantas : Intermediario en el proceso de Biotecnología: Ácidos nucleicos artificiales bronceado de la piel, se
Calvin Intermediario en la ruta de las se reemplazan las pentosas naturales por aplican mezclas con DHA
pentosas la treosa Threose nucleic acid (TNA) (dihidroxiacetona)
Clasificación de Monosacáridos por el Número de Carbonos
Pentosas

Pentosa que Pentosa que

forma parte forma parte
del ADN del ARN
Clasificación de Monosacáridos por el Número de Carbonos
Hexosas

Azúcar mas abundante, Azúcar que se encuentra en Azúcar que se encuentra en

molécula que almacena energía la leche los frutos
Clasificación de Monosacáridos por el Número de Carbonos
Heptosas

Intermediario en el ciclo de las

pentosas y en ciclo de Calvin
Benson en las plantas
 Tipos de Disacáridos
Son azúcares compuestos por dos monosacáridos los que se unen por un ENLACE O
GLUCOSIDICO.

GLUCOSA + GLUCOSA = MALTOSA + AGUA

GLUCOSA + FRUCTOSA = SACAROSA + AGUA
GLUCOSA + GALACTOSA = LACTOSA + AGUA

Los disacáridos pueden ser hidrolizados por la acción de enzimas digestivas que son
secretadas a nivel del duodeno por el intestino delgado.
 Tipos de Disacáridos: Sucralosa
La sucralosa es una sacarosa modificada en la cual algunos
grupos hidróxido son reemplazados por cloro

600 veces mas dulce que la glucosa. No proporciona calorías, no es metabolizada.

La sacarina es una sal sódica (no es un glúcido), el aspartame es un dipeptido. El
carácter dulce no es propio de los glúcidos.
 Tipos de Polisacáridos: Almidón
El almidón está formado por amilosa y amilopectina. Función es reserva energética de
moléculas de glucosa.

Polímero de glucosas unidas por

enlaces 14, de longitud variable

La amilosa tiene una

conformación helicoidal
(responsable de su reacción Polímero de glucosas unidas por
positiva con la tintura de enlaces 14 con ramificaciones cada
yodo) 24 a 30 glucosas con enlaces 16
 Tipos de Polisacáridos: Glucógeno
El glucógeno es un polisacárido de glucosas, se almacena en tejidos hepático y muscular.
Esta formado por cadenas con enlace 14, con ramificaciones cada 8 a 10 residuos de
glucosa con enlaces 1 6.
Tipos de Polisacáridos: Celulosa

La celulosa es un polisacárido
formado por cadenas entre
200 a miles de moléculas de
glucosa unidas 14. Estas
cadenas se entrelazan entre si
por puentes de hidrogeno
formando microfibrillas, fibras
que finalmente forman la
pared celular.
Cumple una función
estructural, formación de la
pared celular vegetal.
Tipos de Polisacáridos: Quitina
 Los Lípidos
• Son biomoléculas orgánicas formadas básicamente por C e H y generalmente también
O; pero en porcentajes mucho más bajos. Además pueden contener también P, N y S.
• Es grupo sustancias muy heterogéneas que sólo tienen en común estas dos
características:
1. Son insolubles en agua
2. Son solubles en disolventes orgánicos, como éter, cloroformo, benceno, etc.
• Alta Energía y digestibilidad permiten ahorrar proteína en alimento
• Estructura fundamentalmente hidrocarbonada (alifática, alicíclica o aromática), con gran
cantidad de enlaces C-H y C-C.
• Enlaces 100% covalente y momento dipolar mínimo.
• Agua, al ser muy polar, con facilidad para formar puentes de hidrógeno, no es capaz de
interaccionar con estas moléculas.
• En lípidos, agua adopta en torno a ellas estructura muy ordenada que maximiza las
interacciones entre las propias moléculas de agua, forzando a la molécula hidrofóbica al
interior de una estructura en forma de jaula, que también reduce la movilidad del lípido.
 Función de Lípidos

• Reserva energética:
• Principal reserva energía de animales. Un gr. grasa 9,4 kilocalorías, proteínas y glúcidos
sólo 4,1 kilocalorías por gramo.
• Estructural:
• Lípidos forman bicapas lipídicas de membranas celulares. Además recubren y
proporcionan consistencia a órganos y protegen mecánicamente estructuras o son
aislantes térmicos como tejido adiposo.
• Catalizadora, hormonal o mensajeros químicos:
• Facilitan determinadas reacciones químicas y esteroides cumplen funciones
hormonales.
• Transportadora:
• Se absorben en intestino gracias a emulsión de sales biliares y transporte de lípidos
por la sangre y linfa se realiza a través de lipoproteínas.
 Los ácidos grasos
• Moléculas formadas por larga cadena (8 – 22)
hidrocarbonada de tipo lineal, y con número par
de átomos C. Tienen en un extremo de la cadena La saponificación
un grupo carboxilo (-COOH).
• Se conocen unos 70 AG clasificados en 2 grupos :
• AG saturados sólo tienen enlaces simples entre los
átomos de carbono. Ej:
• Mirístico (14C); palmítico (16C) y esteárico (18C) .
• AG insaturados tienen uno o varios enlaces dobles
en su cadena, con cambios de dirección en los
lugares dónde aparece un doble enlace. Ej:
• oléico (18C, 1 doble enlace) y linoleíco (18C y 2
doble enlaces).
• Presencia de doble enlaces reduce punto de fusión.
• Punto fusión grasas insaturadas < saturados.
Margarina satura doble enlaces por hidrogenación
 Configuración CIS o TRANS de los ácidos grasos
cis: C del mismo lado de
doble enlace. Causa doblez
en cadena. Limitan habilidad
de empacarse juntos y
afectan T fusión.
trans: C de lados opuestos de
doble enlace. No se dobla
cadena forma similar a
saturados.
Mayoría de AG naturales son
cis, trans mayoría artificiales.
Los Triacilgliceridos
 Funciones de los Triacilgliceridos

• Energía Concentrada (dieta y almacenamiento)

• Proveen AG esenciales
• Transporte de vitaminas liposolubles (A,D,E,K)
• Aislamiento térmico y amortiguamiento de órganos
• Membranas celulares
• Dan sabor y textura a alimentos
• Contribuyen a saciedad
Fosfolípidos : Estructura
 Funciones de los Fosfolipidos
• Componente estructural membrana celular: Carácter anfipático permite que cabezas
polares proyectan afuera, para interactuar con moléculas proteicas y cola apolar al interior
de bicapa lipídica.
• Activación de enzimas: Participan como mensajeros en transmisión señales a interior célula
como diacilglicerol o fosfatidilcolina que activa a una enzima mitocondrial.
• Componentes del surfactante pulmonar: Funcionamiento normal de pulmón requiere
aporte constante de fosfolípido poco común dipalmitoílfosfatidilcolina.
• Componente detergente de bilis: Fosfolípidos, y sobre todo fosfatidilcolina solubilizan
colesterol. Disminución provoca formación cálculos biliares de colesterol y pigmentos
biliares.
• Síntesis sustancias de señalización celular: Fosfatidinol y fosfatidilcolina actúan como
donadores ácido araquidónico para síntesis prostaglandinas, tromboxanos, leucotrienos y
compuestos relacionados.
 Funciones de los Terpenoides
• Esencias vegetales como el mentol, el
geraniol, limoneno, alcanfor,
eucaliptol,vainillina.
• Vitaminas, como la vit.A, vit. E, vit.K.
• Pigmentos vegetales, como la carotina y la
xantofila.

Funciones de los Esteroides

• Esteroles: Como el colesterol y la
vitamina D.
• Hormonas esteroideas: Como las
hormonas suprarrenales y las hormonas
sexuales.
 CLASIFICACION DE LOS ACIDOS GRASOS
“grasas malas” “grasas buenas”
Sólidas a Líquidas a
temperatura temperatura
ambiente ambiente

Enlaces sintetizados
principalmente en
animales

Enlaces
sintetizados
en plantas
Ácidos grasos Esenciales,
Los enlaces dobles son
producidos por enzimas
que solo se hallan en
plantas.

Después de su ingesta por

los animales sufren
transformaciones para
poder sintetizar los
restantes ácidos grasos, así
se distingue la familia
Omega3 y la familia Omega
6.
http://www.fao.org/docrep/v4700s/v4700s06.htm
 Ácidos Grados Saturados

16 carbonos
Grupo carboxilo
(polar, hidrofílico)

Cadena alifática ( no polar, hidrófoba )

18 carbonos
Grupo carboxilo
(polar, hidrofílico)

Cadena alifática ( no polar, hidrófoba )

• No poseen enlaces dobles o triples.

• Suelen ser sólidos a temperatura ambiente (su punto de fusión es elevado).
• Se les conoce como “cebo”.
 Ácidos Grados Insaturados
Isomería CIS e isomería TRANS
La configuración CIS, rompe la
estructura ordenada cristalina, por lo
que presentan puntos de fusión
menores, formando aceites.

Configuración CIS, los grupo H

orientados hacia la misma dirección.

La conformación espacial de un ácido

graso insaturado TRANS es similar a
un acido graso saturado. Por lo tanto
Configuración TRANS, los grupo H presentan puntos de fusión mayores
orientados dirección opuesta. que sus isómeros CIS
 El ácido graso es activado con la
(p.e. 16 Carbonos) coenzima – A (en el CITOSOL) Con siete ciclos se cataboliza la molécula
entera produciendo al final 8 moléculas de
S – CoA acetil – coenzima.
Además por cada ruptura se produce
La forma ACTIVADA, es totalmente catabolizada en un proceso cíclico
que fragmenta al ácido graso en moléculas de 2 carbono (Acetil – 1NADHH y 1 FADH2, por lo tanto al final se
Coenzima A) por ciclo, a este proceso se denomina Beta Oxidación de producen 7NADHH y 7 FADH2
los Ácidos Grasos (matriz mitocondrial) Estas moléculas de Acetil –
CoenzimaA son finalmente catabolizadas en el Ciclo de Krebs
produciendo NADH y FADH2, las cuales intervendrán vía cadena
transportadora de electrones en la producción de ATP (ATP sintetasa
8
en la membrana interna mitocondrial). Moléculas de Acetil CoenzimaA

1er ciclo

2do ciclo

3er ciclo  4to ciclo  5to ciclo  6to ciclo  7mo ciclo