ALCOHOLES

Los alcoholes son sustancias orgánicas

comunes con aplicaciones prácticas y
cotidianas. Su estructura presenta
grupo(s) -OH, esto hace que se asemeje
mucho al agua.
El alcohol etílico (alcohol de caña) se
encuentra en productos farmacéuticos,
maquillaje y bebidas; el metanol (alcohol
de madera) se emplea como combustible
y solvente.
Clasificación de los alcoholes
Propiedades de los alcoholes
Los alcoholes hasta con 11 o 12 carbonos
son líquidos a temperatura ambiente. El
etanol y el propano tienen masa molares
semejantes pero sus puntos de ebullición
difieren entre sí por, aproximadamente,
120 ºC.
 Metanol
El metanol se emplea como combustible para
motores de combustión interna. Originalmente,
el metanol se producía a partir de astillas de
madera, por destilación destructiva en ausencia
de aire. En la actualidad se obtiene a partir del
gas de síntesis.

300  400 º C , 200 300 atmH 2

CO  2 H 2       CH 3OH
ZnO-Cr O catalizador
2 3
 Etanol
Al igual que el metanol, el etanol se puede
utilizar como combustible, además del uso
medicinal.
Se puede producir por fermentación de
azúcares y almidones, y durente la Segunda
Guerra se obtenía haciendo reaccionar etileno
con agua.

C6 H12O6  
 2C2 H 5OH  2CO2
levadura

100 300 atm , 300 º C

H 2C  CH 2  H 2O     C2 H 5OH
catalizador
Obtención de alcoholes: Hidratación
de alquenos

H
R CH CH2 + H2O R CH CH3
calor
OH

H
H3C CH CH2 + H2O H3C CH CH3 pero no H3C CH2 CH2OH
calor
OH
 Obtención de alcoholes:
Hidroboración de alquenos
1) BH3.THF
R CH CH2 + H2O R CH CH2 OH
2) H2O2. OH
H

1) BH3.THF
H3C CH CH2 + H2O H3C CH2 CH2OH
2) H2O2. OH
Obtención de alcoholes: A partir
de halogenuro de alquilo
Reacciones de obtención de alcoholes
Adición de un reactivo de Grignard

O O- +MgX
éter
C + R - MgX C

O- +MgX OH
H 2O
C C

R R
 Obtención de alcoholes: Con
reactivo de Grignard en grupos
carbonilos

  éter H3O
R MgX + C O R C O R C OH
 Obtención de alcoholes: Con
reactivo de Grignard en grupos
carbonilos
a. Alcoholes primarios
H H H
  éter H3O
R MgX + C O R C O R C OH
(X = Cl ó Br) H H H

H H
H3C H3C H3C
CH CH2 MgX + C O CH CH2 C O CH CH2 CH2OH
H3C H3C H3C
H H
 Obtención de alcoholes: Con
reactivo de Grignard en grupos
carbonilos
b. Alcoholes secundarios
R1 R1 R1
  éter H3O
R MgX + C O R C O R C OH
(X = Cl ó Br) H H H

H3C CH3 CH3

H3C H3C H3C
CH CH2 MgX + C O CH CH2 C O CH CH2 CH OH
H3C H3C H3C
H H
 Obtención de alcoholes: Con
reactivo de Grignard en grupos
carbonilos
c. Alcoholes terciarios
R1 R1 R1
  éter H3O
R MgX + C O R C O R C OH
(X = Cl ó Br) H R2 R2

H3C CH3 CH3

H3C H3C H3C
CH CH2 MgX + C O CH CH2 C O CH CH2 CH OH
H3C H3C H3C
H3C H2C CH2 CH3 CH2CH3
 Obtención de alcoholes:
Reacciones con epóxidos
O
H2O
R MgX + H2C CH2 R CH2 CH2 OH
(X = Cl ó Br)

H3C O H3C H3C

H2O
CH MgX + H2C CH2 CH CH2 CH2 O CH CH2 CH2 OH
H3C H3C H3C
Reacciones de alcoholes:
Reacciones de oxidación
O
H2CrO4
R CH2 CH2OH R CH2 C OH
acetona
O
CrO3
R CH2 CH2OH R CH2 C H
piridina
O
Na2Cr2O7, H
R CH CH3 R C CH3
acetona
OH
 Reacciones de alcoholes:
Deshidratación

la regla de Záitsev, Zaitsev, Saytzev o Saytzeff establece que en una reacción de eliminación (β-eliminación) en la que pueda ser
formado más de un alqueno será mayoritario el más estable termodinámicamente.
 Reacciones de alcoholes:
Reactivo de Lucas

ZnCl2
H3C CH2 OH + HCl H3C CH2 Cl

Con alcoholes terciarios, la reacción es inmediata; con alcoholes secundarios, la

reacción puede tardar entre 3 a 5 minutos, mientras que con alcoholes primarios
puede tardar horas.
Reacciones de alcoholes: Haluro
de fósforo

3R CH2OH + PCl3 3R CH2Cl + P(OH)3

H3C CH2 OH + PCl3 H3C CH2 Cl

Esta reacción tiene buenos resultados con alcoholes primarios y secundarios.

Con alcoholes secundarios existe el impedimento estérico
Reacciones de alcoholes: SOCl2
(cloruro de tionilo)

R CH2OH + SOCl2 R CH2Cl + SO2 + HCl

 Reacciones de alcoholes:
Esterificación de Fischer

O O
H
R C OH + HO R1 R C OR1 + H2O
ácido alcohol éster
O O
H
H3C C OH + HO CH2CH3 H3C C O CH2CH3 + H2O
Reacciones de alcoholes:
Formación de alcóxidos
 Eteres y epóxidos
Los éteres son compuestos de fórmulas
R-O-R´ en donde R y R´pueden ser
grupos alquilo o arilo.
Los epóxidos son éteres cíclicos con tres
miembros.
Propiedades
• La mayoría de los éteres son líquidos
volátiles, ligeros e inflamables, solubles
en alcoholes y otros disolventes orgánicos.
• Desde el punto de vista químico, son
compuestos inertes y estables; los álcalis o
los ácidos no los atacan fácilmente.
• Los éteres presentan una solubilidad en
agua comparable a la de los alcoholes
 Obtención: Condensación con
alcoholes primarios
Cuando un alcohol primario se trata con sulfúrico concentrado
y calentando a 130ºC, se produce la protonación de algunas
moléculas que son atacadas por otras moléculas de alcohol sin
protonar generándose un éter. La temperatura elevada es
necesaria ya que los alcoholes son malos nucleófilos y el
mecanismo que sigue esta reacción es SN2.
 Obtención: Alcoholes secundarios o
terciarios
Cuando uno de los alcoholes es secundario o terciario
forma fácilmente el carbocatión por perdida de agua, que
es atrapado por el otro alcohol formando el éter.
Obtención: Síntesis de
Williamson
La forma mas simple de preparar éteres es mediante una
SN2 entre un haloalcano y un alcóxido. Como disolvente
se puede emplear el alcohol del que deriva el alcóxido,
pero mejora el rendimiento de la reacción si utilizamos
disolventes apróticos como DMF, DMSO.
 Obtención: Haloalcanos y
alcoholes
El mecanismo SN1 también nos permite preparar éteres por
reacción de haloalcanos secundarios o terciarios con alcoholes.
Los haloalcanos primarios no forman carbocationes estables y
este método no es viable debiendo emplearse la síntesis de
Williamson.
 Reacciones: Ruptura por ácidos
Los éteres son compuestos relativamente poco reactivos.
La unión éter es muy estable en relación con
las bases, los agentes oxidantes y los reductores. En lo
que respecta a la unión éter, estas sustancias sólo danu
n tipo de reacción, que es la escisión por ácidos