CAPITULO II

FUNCIONES NITROGENADAS Y MIXTAS

2.1. EL NITROGENO COMO ELEMENTO IMPORTANTE
EN LOS VEGETALES
El nitrógeno “N”, es uno de los tres principales
nutrientes químicos que las plantas necesitan para su
desarrollo:
 El nitrógeno como elemento vital para las plantas,
proceden de las reservas orgánicas del suelo o bien de su
aporte al suelo en forma de fertilizantes.
 El nitrógeno se encuentra presente en el suelo en forma
de nitrógeno orgánico y en forma de nitrógeno mineral, es
decir en forma de NH4+ o en forma de NO-3.
 El nitrógeno asimilable por las plantas es el que se
encuentra generalmente en forma de NO-3.
 En las plantas se encuentran formando parte de los
compuestos orgánicos nitrogenados como, las aminas,
amidas, aminoácidos, proteínas, ácidos nucleídos,
compuestos heterocíclicos importantes por su
participación en la composición de la clorofila y de las
encimas que controlan las funciones vitales de los
seres vivos.
2.2. AMINAS Y SU CLASIFICACION
 Las aminas son compuestos que poseen uno o más
grupos alquílos o arilos unidos a un átomo de nitrógeno
“N”.

 Son consideradas como derivados orgánicos del amoniaco

“NH3” (en la misma forma que los alcoholes son
considerados derivados del agua) al sustituir parcial o
totalmente sus hidrógenos por grupos alquílicos o arilos.

 Al igual que el amoniaco, las aminas contienen un átomo

de nitrógeno con un par solitario de electrones, motivo por
el cual las aminas son básicas y nucleofílicas.

 Este par de electrones sin compartir es el responsable de

las propiedades físicas y químicas de estos compuestos:
Ejemplos:

 Dependiendo del número de grupos alquilo o arilo

unidos al nitrógeno, las aminas se clasifican en:

primarias, secundarias y terciarias:

 Aminas Primarias:
Se caracterizan por tener el grupo amino (-NH2) unido a un grupo
alquílico (R); su fórmula tipo es:
Aminas Secundarias:
Se caracterizan por tener el N unido a dos grupo alquílico (R) y a un
hidrógeno (H); su fórmula tipo es:

Aminas Terciarias:
Se caracterizan por tener el N unido a tres grupo alquílico (R); su
fórmula tipo es:

También existen compuestos que contienen un átomo de

N unido a cuatro grupos alquilo (R), pero el átomo de
nitrógeno lleva una carga positiva (+) formal. Tales
compuestos se llaman Sales Cuaternarias de Amonio:
2.3.- IMPORTANCIA Y PROPIEDADES
Importancia:

 Las aminas están distribuidas ampliamente en plantas y

animales, por ejemplo:

 La dimetilamina y trimetilamina se encuentra en los tejidos

animales y en parte causa el olor distintivos de muchos
pescados.

 Cuando las proteínas animales se descomponen, se forman

aminas que generan el olor de la materia animal en
putrefacción.

1,4-butanodiamina
1,5-pentanodiamina
 La quinina es un importante fármaco antipalúdico, que se
aísla de la corteza del árbol sudamericano Cinchona.
 La codeína es un analgésico (supresor del dolor) que se
halla en el opio de la amapola.

 Entre otros tenemos a los alcaloides, aminas biológicamente

activas, sintetizados en su mayoría por las plantas, para
protegerse de los insectos y otros animales, como la cafeína,
nicotina, cocaína.
 Las alquilaminas sencillas como la metilamina, etilamina y
dimetilamina se utilizan como materias primas para elaborar
insecticidas y compuestos farmacéuticos. Por ejemplo:

 La metilamina se utiliza para la obtención del insecticida «sevín»

que es extraordinariamente tóxico para una gran variedad de
insectos, pero es menos tóxico para los mamíferos y puede usarse
en productos agrícolas hasta 3 días antes de la recolección. A
diferencia de muchos insecticidas, no contiene halógenos, ni fósforo
causantes de problemas de salud.

Propiedades:

 Casi todos los compuestos orgánicos vistos hasta ahora,

son bases muy débiles.

 Gran parte de la química de los alcoholes, ésteres, y aun

alquenos e hidrocarburos aromáticos pueden comprenderse
en función a la basicidad de estos compuestos.
 De las sustancias orgánicas que muestran basicidad apreciable
(por ejemplo, aquellas con fuerza suficiente para azulear el papel
tornasol), las mas importantes son las aminas.
 Esta basicidad apreciable se debe al par de electrones sin
compartir que tiene el nitrógeno.
 Las aminas son mucho mas básicas que los alcoholes, éteres o
agua.
 Las aminas también son compuestos polares como los
alcoholes y ácidos carboxílicos, pero su polaridad es menor que
estos últimos.
 Como las aminas son polares, las primarias y secundarias
pueden formar puentes de hidrógeno entre sus moléculas, salvo
las terciarias, sin embargo estos enlaces puentes de hidrógeno
son más débiles que los formados en los alcoholes y ácidos
carboxílicos
 Como resultado las aminas tienen puntos de ebullición mas altos
que los alcanos (compuestos no polares) de igual peso molecular,
pero inferiores a los alcoholes y ácidos carboxílicos. Ejemplo:

 Las tres clases de aminas pueden formar puentes de hidrógeno

con el agua, como resultado las aminas menores son bastante
solubles en agua, y tienen solubilidad límite al presentar 6 átomos
de carbono.

 Son solubles en disolventes menos polares como éter, alcohol,

benceno, etc.
 Las metil y etil aminas, huelen muy semejante al amoniaco.
 Las alquilaminas superiores tienen olor a pescado en
descomposición.
 Las aminas aromáticas suelen ser muy tóxicas, ya que son
absorbidas por la piel.
Basicidad: Como se menciono las aminas son básicas y
nucleofílicas, por lo tanto pueden reaccionar como base o
como nucleófilo:

1.- Como Base de Bronsted-Lowry, pueden reaccionar aceptando

un protón de un ácido y formar una sales ácido-base:

 Una base como el NaOH regenera la amina:

 Las sales de las aminas son solubles en agua

 Tienen puntos de fusión altos
 No tienen olor a pescado
Ejemplo:

2.- Como Nucleófilo (base de Lewis), reacciona debido a que el

par de electrones no enlazantes del nitrógeno, puede formar un
enlace con un electrófilo:
 Las soluciones acuosas de las aminas son básicas
 Las aminas alquílicas son bases más fuertes que el
amoniaco (pKb del NH3 = 4.74).
2.4. ESTRUCTURA Y ENLACES DE LAS AMINAS
 Los enlaces en las aminas son similares a los enlaces del
amoniaco NH3.
 El átomo de N tiene hibridación sp3, los tres sustituyentes
ocupan tres vértices de un tetraedro y el par de electrones sin
compartir ocupa el cuarto vértice.
 Como es de esperarse el ángulo de enlace C-N-C son de
unos 109°, muy cerca del valor tetraédrico.
 Para la trimetilamina, el ángulo de valencia C-N-C es de
108° y la longitud de enlace C-N es 147 pm.

Hibridación sp3
2.5.- NOMENCLATURA
Nomenclatura Común:
 En la actualidad muy pocas alquilaminas tienen nombres
comunes.

 Sin embargo para nombrar a las aminas aromáticas o

arilaminas mas sencillas, se hace uso de nombres
comúnes. Por ejemplo, así tenemos a la Anilina y Toluidina:
Nomenclatura IUPAC:
Debido a la sencillez de los nombres antiguamente
dados por comunes, en la actualidad la IUPAC, a
convenido en usarlos de una forma sistematizada.

Las aminas se pueden nombrar siguiendo las

siguientes normas:

I. Las aminas Primarias sencillas, se nombran

añadiendo el sufijo –amina al nombre del
sustituyente alquilo unido al nitrógeno. Como otra
opción, el sufijo –amina, se puede emplear en
lugar de la –o final del alcano progenitor.
Ejemplos:
pentilamina
II. Las aminas Secundarias y Terciarias Simétricas,
es decir aquellas que tienen 2 o 3 sustituyentes idénticos
unidos al nitrógeno, se nombran añadiendo el prefijo di- o
tri- al grupo alquilo, seguido del sufijo amina. Ejemplos:

III. Las aminas Secundarias y Terciarias Asimétricas,

es decir aquellas que poseen grupos diferentes unidos al
nitrógeno, se nombran como aminas primarias N-
sustituidas.
El grupo alquilo mayor se escoge como nombre
progenitor seguido del sufijo amina, y los otros grupos
alquilo se consideran N-sustituyentes del progenitor (N
porque están unidos al nitrógeno). Ejemplos:
Nomenclatura de Aminas Aromáticas:
 A las aminas aromáticas normalmente se las conoce por
sus nombres históricos:
Ejemplos:

Nomenclatura de Aminas con mas de un Grupo Funcional

(Compuestos Polifuncionales):
Tabla Nº 2:
 Las moléculas de las aminas con mas de un grupo
funcional, toma en cuenta el grupo -NH2 como un
sustituyente amino en la molécula progenitora:
Ejemplos:

Nomenclatura de Aminas Heterocíclicas:

 Son compuestos en los cuales el átomo de nitrógeno forma
parte del anillo.
 Tienen nombres comunes, y cada sistema de anillo
heterocíclico tiene un nombre propio.
 El átomo de nitrógeno heterocíclico tiene siempre la
posición 1.
2.6.- OBTENCION DE AMINAS:
Algunos de los numerosos métodos utilizados en laboratorio
para preparar aminas se ilustran a continuación:
a) Alquilación de Amoniaco y Aminas con Halogenuros
de Alquilo:
 El método más sencillo para sintetizar alquilaminas es la
alquilación de amoniaco o de una alquilamina con un
halogenuro de alquilo. Esta es una reacción de sustitución
nucleofílica:

 Por lo general la reacción del Amoniaco con los

Halogenuros (llamada Amonólisis) queda restringida a la
serie Alifática (halogenuros de alquilo), debido a la escasa
reactividad de los Halogenuros de Arilo ante la sustitución
nucleofílica.
Ejemplos.-
CH3I CH3I CH3I -
C3H7NH2 C3H7NHCH3 C3H7N(CH3)2 C3H7N(CH3)3+ I
propilamina N-metilpropilamina N,N-dimetil-propilamina Yoduro de N,N,N-trimetil-propilamonio

1.-
Cl2 CH2Cl
NH3 CH2NH2
CH3

Tolueno Cloruro de bencilo bencilamina

2.-
CH3CH2COOH Br2 CH3CHCOOH NH3 CH3CHCOOH
Br NH2
Ác. propiónico Ác. α-bromopropiónico Alanina (aminoácido)

3.- Cl2 2NH3

CH2=CH2 ClCH2-CH2Cl NH2CH2-CH2NH2
Etileno Di-Cloruro de etilo Etilendiamina
b) Reducción de Nitrocompuestos:
 Por lo general las arilaminas se preparan reduciendo un
nitrocompuesto: +
Metal (Fe, Zn, Sn), H ó
Ar-NO2 Ar-NH2
H2; Pt, Pd,Ni (catalizador)
c) Reducción de Nitrilos y Amidas:
Se pueden preparar Aminas reduciendo Amidas y Nitrilos
con LiAlH4 o con H2 y Ni como catalizador.

 La reducción de nitrilos es un método excelente para

sintetizar una Amina Primaria:
Ejemplos.-

NaCN H2,Ni
CH2Cl CH2CN CH2CH2NH2
140°c

Cloruro de bencilo Cianuro de bencilo 2-feniletilamina

NaCN LiAlH4
ClCH2CH2CH2CH2Cl NC(CH2)4CN H2NCH2(CH2)4CH2NH2
H2O
1,4-diclorobutano 1,6-hexanodiamina

 La reducción de las “Amidas” proporciona

otro método excelente para preparar aminas:

Ejemplo:
2.7.- REACCIONES DE LAS AMINAS:

A) Basicidad.- Formación de sales con los ácidos

minerales diluidos y ácidos carboxílicos:

R-NH2 + HCl RNH3+ Cl-

R2-NH + HCl R2NH2+ Cl-

R3-N + HCl R3NH+ Cl-

Ejemplos:

 Ar-NH2 + HCl ArNH3+ Cl-

 (CH3)2NH + HNO3 (CH3)2NH2+ NO3-

 Ar-N(CH3)2 + CH3COOH Ar-NH(CH3)2+ - OOCCH3

B. Acilación (Obtención de Amidas).-

 El NH3 reacciona con cloruros de ácido para dar

Amidas, compuestos en los que se a remplazado el
–Cl por el grupo –NH2

NH3 + + HCl
No debe extrañarse que los Cloruros de Acido
Sulfónico, reaccionen de forma análoga:
O
O
NH3 + Ar-S-Cl Ar-S-NH2 + HCl
O O
Cloruro de sulfonilo Solfonamida

 Así también las Aminas Primarias y

Secundarias pueden reaccionar de forma similar
con Cloruros de ácidos, en presencia de una
base como el NaOH acuoso o Piridiana para
formar Amidas Sustituidas, que son compuestos
donde se a remplazado el –Cl por el grupo –NHR
o –NR2:
 RCOCl
Amida N-sustituida
Piridina
Primaria: R-NH2
O
ArSO2Cl
Piridina Ar-S-NHR + HCl Sulfonamida N-sustituida

RCOCl Amida N,N-disustituida

Piridina
Secundaria: R2-NH
ArSO2Cl
ArSO2NR2 + HCl Sulfonamida N,N-disustituida
Piridina

RCOCl
No Reacciona

Terciaria: R3-N
ArSO2Cl
No Reacciona
Ejemplos:

 Ar-NH2 + Ar-COCl Piridina

Ar-NHCO-Ar + HCl
anilina Cloruro de benzoilo benzanilida

 (C4H9)2NH + Ar-SO2Cl Piridina

Ar-SO2-N(C4H9)2
Di-n-butilamina Cloruro de bencenosulfónico N,N,di-n-butilbencenosulfonamida

2.8.- AMIDAS
 Las amidas son compuestos derivados de los ácidos
carboxílicos en los cuales el grupo oxhidrilo (-OH) de un
ácido carboxílico, es sustituido por un grupo amino (-NH2).

 El nitrógeno del grupo amino puede estar enlazado a dos,

a uno o ningún grupo alquilo. Por tanto, su fórmula tipo puede
ser:
R-CO-NH2; R-CO-NHR o R-CO-NR2
 En las amidas, el átomo de carbono del grupo carbonilo
está enlazado directamente a un átomo de nitrógeno.

Nomenclatura de Amidas:

Al igual que otros compuestos, las amidas se nombran

utilizando los dos sistemas de nomenclatura. En el caso
nuestro priorizaremos la nomenclatura IUPAC.

 Las amidas toman su nombre común, al cambiar la

terminación ico del nombre común del ácido carboxílico por
el de amida.
 Cuando se emplea el sistema IUPAC, la terminación oico
del ácido se cambia por el de amida y, en ambos casos, se
elimina la palabra ácido, así por ejemplo:

 El ácido metanoico, se convierte en metanamida:

 El ácido etanoico se convierte en etanamida:

 El ácido propanoico se convierte en

propanamida:
 El grupo funcional amida tiene prioridad para ser nombrado
como sufijo con respecto a los demás grupos sustituyentes,
por tanto, el carbono 1 será el del grupo carbonilo del grupo
amida.

 Cuando el nitrógeno del grupo amida está sustituido (ya

sea como –NHR o -NR2), el compuesto se nombra indicando
primero los grupos sustituyentes precedidos por la letra N,
para indicar que están unidos directamente al nitrógeno y
después se cita el nombre base.
Ejemplos:

Aplicaciones de las Amidas:

 La estructura amida se presenta en numerosas sustancias

incluyendo proteínas y algunos polímeros sintéticos, tales
como el nylon.
 La amida más conocida en las décadas del 70 y 80, ha
sido quizá la dietilamida del ácido lisérgico, o LSD, droga
alucinógena utilizada sobre todo en los años 70’s.

 De las amidas encontradas en la naturaleza, la más

sencilla es la urea, misma que tiene gran aplicación en la
agricultura.