Corrosión H2S CO2

Corrosión en tuberías Enero 15, 2003 | 001
Corrosión en tuberías.
Factores a considerar
para el diseño y selección
de tuberías
David Hernández Morales

Servicios Técnicos Petroleros
Contenido
 Introducción.
 Reacción química del H2S.
 Fenómeno de la corrosión por H2S.
 Antecedentes de corrosión por CO2.
 Reacción química por CO2.
 Factores que influyen en la corrosión.
 Diferencia generalizada en grados de acero.
 Prueba Nace TM0177 tipo A.
Contenido
 Caso por corrosión por H2S.
 Caso por corrosión por CO2.
 Caso por corrosión combinada.
 Caso por corrosión en conexiones superficiales.
 Caso por corrosión ocasionada por operaciones.
 Conclusiones y recomendaciones.
Introducción
En las etapas de perforación, terminación y durante la vida
productiva del pozo, los flujos de los hidrocarburos en la
mayoría de los casos vienen acompañados de ácido
sulfhídrico y/o bióxido de carbono, especialmente en los
campos que se ubican en el sureste de la república
mexicana, estos compuestos pueden estar presentes en
pequeñas o altas concentraciones.
En este trabajo nos ocuparemos de la selección adecuada
de las tuberías de revestimiento, producción y conducción
que deberán de ser capaces de soportar estas condiciones.
Introducción
Existen diferentes tipos de corrosión. Sin embargo, en este
trabajo nos enfocaremos principalmente a las comúnmente
observadas en tuberías usadas para la perforación y
terminación de pozos, así como para la conducción de
fluidos, las cuales son:
 Corrosión por ácido sulfhídrico (amarga)
 Corrosión por bióxido de carbono (dulce)
Estas presentan mecanismos químico mecánico diferentes
y la forma de solución es distinta.
Rección química del H2S

El ataque a la tubería por la presencia del ácido sulfhídrico
disuelto, es conocida como corrosión amarga. La reacción
química es la siguiente:
H2O
Fe + H2S FeS + 2H+
El sulfuro de fierro que se produce de la reacción química,

es el que se adhiere a la superficie del acero en forma de
polvo negro o escama.
Fenómeno de la corrosión
El ácido sulfhídrico reacciona con el agua bajo condiciones
de presión y temperatura especiales, las cuales generan la
disociación de átomos de hidrógeno. Una vez separado el
hidrógeno a nivel atómico, éste se introduce en el acero,
iniciando su difusión a través del espesor del cuerpo del
tubo.
Espesor
H H del cuerpo
H H H
H del tubo
La difusión del hidrógeno
atómico puede continuar si Inclusiones no metálicas
no existe algo que lo
detenga. En el acero se
encuentran inclusiones no
metálicas, tales como el:
sulfuro de manganeso
(MnS), silicatos (SiO3)-2 ó
alumina (AL2O3); por lo que
el hidrógeno atómico se
detiene, y empieza a
acumularse.
El hidrógeno molecular va
aumentando de presión en los
espacios intergranulares del
acero, dando origen a fisuras
también intergranulares.
Las fisuras intergranulares se
propagan uniéndose con
otras generadas, originando
fisuras escalonadas.
Finalmente la separación
del acero es por planos.
Antecedentes sobre corrosión de

CO2
El ataque a la tubería por la presencia del bióxido de
carbono es conocida como corrosión dulce. El primer caso
histórico a nivel mundial de este problema está ubicado un
pozo de gas en Texas, EUA, en 1947. Desde entonces se
tiene un registro estadístico de que un pozo de cada cinco,
tienen problemas con este tipo de corrosión, y se presenta
en pozos de aceite, gas, y gas y condensado.
Reacción química del CO2

El bióxido de carbono está en una solubilidad equilibrada
con el agua y los hidrocarburos. La concentración del CO2
en el agua está determinada por la presión parcial del gas
en contacto con el agua de formación. La reacción química
por presencia del CO2 es:
CO2 + H2O H2CO3 (ácido carbónico)
H2CO3 + Fe FeCO3 (carbonato de hierro) + H2

Fenómeno de la corrosión por

CO2
La corrosión por efecto del bióxido de carbono ocurre
cuando se presenta el mojamiento del acero por el agua de
formación; es decir, cuando se incrementa el porcentaje, se
espera que la posibilidad de corrosión se incremente. De
tal manera que la composición química del agua
representa un papel importante en este efecto corrosivo.
Cuando en el flujo de hidrocarburos del pozo se presenta la

combinación de los compuestos del H2S y CO2, hacen
que el efecto sea más corrosivo sobre el acero.
Factores que influyen en la

corrosión
 Resistencia o dureza de la tubería.
 Limpieza del acero (inclusiones y segregación central).
 Intensidad de esfuerzos aplicados.
 Concentración del ácido sulfhídrico y del bióxido de
carbono.
 pH de la solución. (fluidos utilizados ó agua de la
formación).
 Temperatura.
 Presiones parciales del H2S y CO2.
Resistencia o dureza de la tubería

Investigaciones recientes han demostrado que aceros con
esfuerzos de cedencia del orden de 90,000 lb/pg2, son
inmunes a los ambientes corrosivos. Esto nos lleva a
durezas del orden de 22 HRC.
D 40
40 %
u 35
r
e 30 60 %
z
a 25 100 % 80 %
130 %
20
HRC 15 día semana mes
10
1 5 10 50 100 500 1000
Tiempo de falla (hrs)
Limpieza del acero

En el proceso de
fabricación de la tubería sin
costura, se utiliza un
tratamiento a base de
calcio y silicio, los cuales
atrapan las inclusiones no
metálicas (principalmente
sulfuro de manganeso),
haciendo que éstas tomen
una forma esférica tipo
globular que impiden la
acumulación de hidrógeno.
Limpieza del acero

La limpieza del acero es importante para lograr una
homogeneidad microestructural, que se refleja en la
consistencia de las propiedades mecánicas y en el
aumento de la vida útil de la tubería en ambientes
corrosivos.
Limpieza del acero

Durante la solidificación del
acero, algunos elementos
químicos, tales como: S, P,
Mn, Cr, tienden a
concentrarse en el centro del
material, para luego
precipitarse y formar una
zona más dura. Este
fenómeno es denominado
segregación central.
Limpieza del acero

La zona de segregación
central es de menor
limpieza, pero durante el
perforado y laminado de
barras para hacerse el tubo,
esta zona se redistribuye
dando lugar a un material
más homogéneo.
Por lo que el desempeño de
la tubería sin costura es
superior para trabajar en
ambientes amargos.
Limpieza del acero

Para el caso de la
fabricación de tubería Zona dura (heterogéneo)
con costura, bajo el
proceso de soldada en soldadur
placa de acero
(chapa), esta zona a
dura de segregación
central permanece
inalterada durante la
fabricación del tubo.
Concentraciones del H2S y CO2

Campo H2S (ppm) CO2 (ppm)
Bellota 118 84,400 39,500

Chinchorro 1 69,300 45,600
Chipilin 3 64,800 39,200
Palangre 1 57,600 28,900
Costero 1 62,200 51,300
Chirimoyo 3 78,600 65,400
Chirimoyo 11 87,500 56,100
Garambullo 1 61,800 231,200
Carmito 11 8,600 752,400
Cantarell 26,000 29,000
Kix 1 73,914 23,000
Citam 101 35,000 29,000
Concentraciones del H2S y CO2 K´

MALOOB
LUM
ZAAP
BACAB
BALAM
C.KU
CAMPOS DE ACEITE Y GAS

LE
TARATUNICH
CANTARELL
IXTOC
REGION SUR Y MARINA

IXTAL
C.ABKATUN
BATAB
TAKIN
TOLOC
N
OCH POL
CAAN
AYIN
CHUC
UECH
KIX
KAY
ALUX
W E
SINAN
HAYABIL
S
CITAM
KIX
YUM
MAY
COSTERO POM NORTE

XICALANGO
CD. DEL CARMEN

PUCTE
TROJE LAG.ATASTA
YAXCHE
J´ LUNA
TIZON
FRONTERA
ESPADANAL
MALACHE
LAG.ALEGRE
PUERTO CEIBA MANEA CHOCHAL STA. ISABEL
ESCARBADO PIJIJE PALAPA NVOS.LIRIOS

MAYACASTE
TROMPO
NARVAEZ
MARBELLA GUAYO CASTARRICAL
CARDO CAPARROSO HUAPAQUE
PARAISO
STA.ANA BOCA DEL RIO
EL GOLPE
TUPILCO SAN ROMAN TASISTE
ESCUINTLE
MECOACAN
SANTUARIO MARAÑON
SAN ALFONSO SEN USUMACINTA MANGAR
SAN RAMON
COATZACOALCOS CINCO BELLOTA COMALCALCO
LUNA
PAJONAL CARACOLILLO ALAMEDA
PDTES. PAIL.
TORTUGUERO C.FARO ROD. YAGUAL TASAJERO ALMENDRO
RABON GRANDE PALANGRE ISLOTE
CHINCHORRO
AYAPA TAMULTE CANTEMOC
CHINCHORRO
TINTAL CHICHICASTE
GURUMAL ZARAGOZA
VENTA MAGALLANES
STA.ROSA BURRO CHIPILIN
BELLOTA CHIRIVITAL
PALMI. TONALA TABACO TRES PUEBLOS OXIACAQUE HORMIGUERO
TUCAN
NANCHITAL NVO. TEAPA OTATES
IXHUATLAN PUENTE MORA
A.BLANCO GUSANO VIENTO COBO
CUNDUACAN
BLASILLO
CHILAPILLA - COLOMO
IXHUAPAN OGARRIO
MINATITLAN CARDENAS JOLOTE PIGUA
CUATAJAPA
PANAL CARDENAS
AGATA
CARRIZO J.COLOMO BITZAL
MOLOACAN
SOLDADOS TECOMINOACAN EDEN VILLAHERMOSA
SAMARIA JOBILLO CHILAPILLA
ACALAPA TEPEYIL
A.PRIETO GUIRO
SAMARIA
LAS CHOAPAS VERNET
LACAMANGO PAREDON NISPERO AMATE JACINTAL
CUICHAPA
PLATANAL
PLAN JACINTO CACTUS CD.PEMEX GUANAL
CONCEPCION CENTRAL JUJO HUIMANGUILLO
A.ZANAPA JUSPI
RIO NUEVO SITIO GRANDE C.TAPIJULAPA
MORALES
CAFETO
BENITO JUAREZ
JIMBAL
TEPETITAN TEPETITAN
STIO GRANDE
BACAL SARLAT
FILISOLA CHAMIGUA ACAHUAL
ROSARIO
JUJO FENIX
MDO. NUEVO
TEPATE
FTA.NACIONAL
.MANGLE
MACUSPANA
TECO-
SABANCUY MACUSPANA
IRIS
AGAVE
ARTESA MEDELLIN
CACHO LOPEZ
CINCO MINOA- GIRALDAS

TOPEN
ACUYO TEAPA
CARACOL
CARMITO
PRESIDENTES
CAN
COPANO
Lomas Tristes
SUNUAPA
SECADERO
GAUCHO
CERRO NANCHITAL COMOAPA
TEAPA
C. NANCHITAL MUSPAC
CHIAPAS
CHINTUL
CATEDRAL
MUSPAC J
CHIRIMOYO
0 10 20 30 40 50 Kilometros
0 10 20 25 Millas
ph del agua de formación

La función del pH es logarítmica pH = - log(H+).
En una solución con un pH de 6, 5 y 4, ésta es más ácida
entre 10, 100 y 1000 veces con respecto a un pH de
7.
Nivel de
Corrosión
1 2 4 6 8 10 14
pH

En algunas intervenciones en los pozos se han utilizado
fluidos ácidos como el (HCl) con un pH=1, para la limpieza
de los intervalos, especialmente en formaciones
carbonatadas. El manejo de estos productos deberá
hacerse adecuadamente, puesto que algunas secciones
de tuberías de revestimiento, producción, líneas de
descarga y de conducción pudieran quedar contaminadas
con estos productos, causando un daño severo a estas.

La solubilidad 100
Solubilidad del FeCO3 (ppm)

del FeCO3
10
decrece y hace
que el pH 1
aumente
tendiendo a un 0.1
valor neutro, 0.01
efecto que
protege a las 0.001
tuberías.
4.5 5 5.5 6 6.5 7
pH
Temperatura
La norma NACE TM0177 recomienda por estudios de
laboratorio que la corrosión por presencia del H2S se
inicia a temperaturas cercanas a los 65 °C. Al
incrementarse la temperatura, el fenómeno corrosivo
reduce su intensidad debido a que se disminuye tanto la
solubilidad del H2S en el agua de formación como la
velocidad de reacción provocada por el ingreso del
hidrógeno a la red metálica. Asimismo, la solubilidad del
FeCO3 decrece al incrementarse la temperatura.
Temperatura
Sin embargo, autores reconocidos internacionalmente,
como Neal Adams, recomiendan que para evitar
problemas de corrosión por efecto del H2S, se considere,
los diseños de tuberías, hasta un rango de temperatura
de 93 °C.
En otro orden de ideas, en México se tiene la experiencia

de campo, que registra el rompimiento de un aparejo de
producción por efecto del H2S, a una temperatura
cercana a los 100 °C.
Temperatura
El máximo ritmo de corrosión por efecto del CO2 se presenta
en el rango de temperaturas de 70 a 80 °C. Para
temperaturas menores, la solubilidad del FeCO3 con el agua
de formación decrece, haciéndose cristalina y tiende a
protegerla. 16
Ritmo de corrosión (mm/año)
14
12
Presiones del CO2 10
3 bar = 43.51 psi 8
1 bar = 14.50 psi 6
4
0.3 bar = 4.35 psi
2
0.1 bar = 1.45 psi
0
30 50 70 90 110 130
Temperatura (°C)
Presiones parciales
PP H2S = (Presión en el pozo) * (% mol de H2S)
PP CO2 = (Presión en el pozo) * (% mol de CO2)
Presiones Parciales Corrosión esperada

Mayores o iguales a 30 psi Alta
CO2 Entre 3 a 30 psi Media
Menores a 3 psi No se presenta
Mayores a 1.5 psi Alta
H2S Entre 0.05 a 1.5 psi Media
Menores a 0.05 psi No se presenta
Presiones parciales
1000 22-25 Cr
13-15 Cr Super 13 Cr Aleaciones de Ni
(Cl-, pH, T) (Cl-, pH, T) (T<300°C)
100
30 22-25 Cr
Aceros al carbón (Cl-, pH, T<250°C)
10 más inhibidores
7
1
T>65°C; N, C95
T>80°C; N, P, HC Grados propietarios para
Cualquier grado de (pH) Servicio Amargo como TRC
0.1 acero (1% Cr, 0.5% Mo)
0.05 1.5
0.01
0.001 0.01 0.1 1 10 100 1000 (psi)
0.0007 0.007 0.07 0.7 7 70 (bar)
P H S (psi)
Diferencia en grados de acero

Concepto Grado N-80 Grado L-80 Grado TRC-95
No. Elementos API5CT 2 7 9
Uso de cromo No No Si
Proceso limpieza acero Indirectamente Directamente Directamente
Uso desgafisicador vacío No No Si
Tipo de tratamiento Enfriamiento Tratamiento Térmico Tratamiento Térmico
Grano del acero Austenita Martensita Revenida Martensita Revenida
Máxima dureza No se indica 23 HRC 21 HRC
Control de dureza No se indica Si Si
Prueba NACE No No Si
Costo 1.00 1.05 1.30
Prueba Nace TM0177

La probeta se somete a una solución de agua destilada,
cloruro de sodio y ácido acético glacial, saturada con 2,500 a
3,500 ppm de H2S y un pH de 2.70. La muestra es
introducida en esta solución durante 720 horas (1 mes) bajo
una carga de tensión constante del 85% de la fluencia.
101 m
30”
Caso: Corrosión por H2S 165 m
20” 1089 m
En la estimulación en el intervalo
disparado (5926 a 5917 m), en
13 3/8” 1840 m
JSK, se presentó una
comunicación entre el aparejo de
producción y la tubería de 11 3/4” 2754 m
revestimiento de explotación de 7”;
se controló el pozo y extrajo el
aparejo de producción, en el cual
se observaron seis tramos con 4558 m
rupturas por ataque del ácido 9 5/8” 4758 m
sulfhídrico. 5462 m
7” 5667 m
5” 6106 m
Caso: Corrosión por H2S

Durante la extracción del aparejo
se detectaron seis rupturas en el
grado de acero P-110.
Prof. (m) Temp. (°C)

2667.65 84
2971.75 91
3056.31 93
3105.66 94
3161.12 95
3384.93 100
101 m
30” 26°C
165 m
3 1/2” TRC-95
20” 1089 m (acero diseñado 2.19°C/100 m
para la corrosión)
de 12.95 lb/pie
13 3/8” 1840 m
11 3/4” 2754 m Zona de

rupturas
3 1/2” P-110 de
12.95 lb/pie
4558 m
9 5/8” 4758 m
5462 m Lastrabarrenas 4 3/4”

7” 5667 m 160°C @ 6106 m
5926 - 5917 m
5” 6106 m 20° 40° 60° 80° 100° 120° 140° 160°
Caso: Corrosión por CO2

El pozo Carmito 13 inició su producción en mayo del 1985 y
después de trece años se recuperó su aparejo de
producción.Concepto Cantidad
Producción de aceite 516 BPD
Producción de gas 12.27 - 4.92 MMPCD
Agua 0.20 - 2.53 %
pH del agua 6-7
Presencia CO2 700,000 ppm = 70 % mol
Presencia H2S 5,000 ppm = 0.5 % mol
Presión en superficie 140 Kg/cm2 = 2,000 psi
Presión en el fondo 324 Kg/cm2 = 4,600 psi
Caso: Corrosión por CO2

Tubería 3 1/2” grado
de acero C-95
Desprendimiento en la
conexión API
24” 48 m Datos: 32°C

Porcentaje de agua = 0.20 - 2.53 %
pH del agua de formación: 6 - 7
16” 499 m Gradiente = 1.94°/100 m
Profundidad a los 100°C - todo el pozo
Presión parcial del CO2 en superficie:

1.94°C/100 m
P CO2 = Psup (% mol CO2)
P CO2 = (2,000 psi) (0.70) = 1,400 psi
Presión parcial del H2S en superficie:
P H2S = Psup (% mol H2S)
P H2S = (2,000 psi) (0.005) = 10 psi
10 3/4” 2000 m
Presión parcial del CO2 en el fondo:

P CO2 = Pfondo (% mol CO2)
B.L. 5”
2521 m P CO2 = (4,600 psi) (0.70) = 3,220 psi
Presión parcial del H2S en el fondo:
7 5/8” 2775 m
P H2S = Pfondo(% mol H2S) 90° C @ 3010 m
2970-3010 m
5” 3156 m P H2S = (4,600 psi) (0.005) = 23 psi 30° 40° 50° 60° 70° 80° 90°
fondo 3186 m
Corrosión combinada de H2S y

CO2
El pozo Luna 3B inició su producción en octubre de 1990 y
después de nueve años el aparejo fue recuperado y molido
Concepto Cantidad
Producción de aceite 346 BPD
Producción de gas 3.3 MMPCD
Agua 11 %
pH del agua 5.6
Presencia CO2 3.40 % mol
Presencia H2S 1.17 % mol
Presión en superficie 264 Kg/cm2 = 3,750 psi
Temperatura en el fondo 174 °C
Corrosión combinada de H2S y

CO2 Tubería 3 1/2” grado N-80
Tubería 3 1/2”
grado TRC-95
30” 60 m 32°C
Datos:
Porcentaje de agua = 11%
20” 845 m pH del agua de formación: 5.6 2.56 °C/100 m
Gradiente = 2.56°/100 m
Profundidad a los 100°C = 2,650 m
13 3/8” 2450 m Presión parcial del CO2 en superficie:

P CO2 = Psup (% mol CO2)
P CO2 = (3,750 psi) (0.034) = 127.50 psi
Sistema altamente corrosivo.
B.L. 5”
4124 m Presión parcial del H2S en superficie:
9 5/8” 4684 m P H2S = Psup (% mol H2S)
P H2S = (3,750 psi) (0.017) = 63.75 psi
7” 5339 m
Sistema altamente corrosivo.
5” 5529 m 174°C @ fondo
Corrosión en conexiones
superficiales
Esta corrosión, ocasionada por CO2, se denomina “piting” y
se presenta en todos los componentes tubulares, porta-
estranguladores, conexiones superficiales, etc.
Corrosión en tubería de conducción

Corrosión en tubería de conducción

20” 39 m
Corrosión por operaciones
13 3/8” 197 m
HCl
Las presiones se
Salmuera de 1.02 gr/cm3 más

Durante la operación de igualaron durante la
estimulación de limpia
estimulación de limpia con a 147 Kg/cm2
HCl, se observó una
comunicación al espacio
anular por problemas en el
empacador, quedando las 9 5/8” 1757 m
tuberías de revestimiento y
producción expuestas a este
compuesto corrosivo
durante seis meses. El Empacador a 2872 m
aparejo de 2 7/8” fue HCl
3225 - 3260 m
extraído y es el siguiente.
7” 3270 m 3290 m
Corrosión por operaciones

Conclusiones
 Para los diseño de las tuberías para la perforación,
terminación, mantenimiento de pozos y de conducción,
deberán realizarse bajo los procedimientos establecidos,
pero ahora involucrando todos y cada uno de los factores
que influyen en el fenómeno de la corrosión, pero de
manera integral y no aisladamente.
 Las presiones parciales deben determinarse para cada

pozo, ya que representan una de las variables de gran
importancia y que a su vez depende de las condiciones de
flujo y tiempo.
Recomedaciones
 Medición de concentraciones de ácido sulfhídrico y
bióxido de carbono de la producción.
 Medición del pH en los fluidos utilizados en las

operaciones de perforación, terminación y mantenimiento
de pozos; así como del agua de formación y su
composición química.
 Para el caso de pozos inyectores el pH y composición

química de los fluidos a inyectar.
Recomedaciones
 Cálculo de las presiones parciales del H2S y CO2; de
acuerdo al comportamiento del yacimiento en el tiempo.
 Cálculo de los gradientes de temperatura durante los

diferentes eventos de perforación, terminación,
mantenimiento de pozos y su vida productiva.
 Selección adecuada del tipo de conexión acorde a las

necesidades del pozo.
 Selección adecuada de soldadura y técnica de aplicación

para el caso de tubería de conducción.

Corrosión H2S CO2

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Corrosión H2S CO2

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Corrosión en tuberías Enero 15, 2003 | 001

David Hernández Morales

Rección química del H2S

El sulfuro de fierro que se produce de la reacción química,

Antecedentes sobre corrosión de

Reacción química del CO2

CO2 + H2O H2CO3 (ácido carbónico)

H2CO3 + Fe FeCO3 (carbonato de hierro) + H2

Fenómeno de la corrosión por

Cuando en el flujo de hidrocarburos del pozo se presenta la

Factores que influyen en la

Resistencia o dureza de la tubería

Limpieza del acero

Limpieza del acero

Limpieza del acero

Limpieza del acero

Limpieza del acero

Concentraciones del H2S y CO2

Bellota 118 84,400 39,500

Concentraciones del H2S y CO2 K´

CAMPOS DE ACEITE Y GAS

REGION SUR Y MARINA

COSTERO POM NORTE

CD. DEL CARMEN

ESCARBADO PIJIJE PALAPA NVOS.LIRIOS

CONCEPCION CENTRAL JUJO HUIMANGUILLO

CINCO MINOA- GIRALDAS

ph del agua de formación

ph del agua de formación

ph del agua de formación

Solubilidad del FeCO3 (ppm)

En otro orden de ideas, en México se tiene la experiencia

Presiones Parciales Corrosión esperada

Diferencia en grados de acero

Prueba Nace TM0177

Caso: Corrosión por H2S

Prof. (m) Temp. (°C)

11 3/4” 2754 m Zona de

5462 m Lastrabarrenas 4 3/4”

Caso: Corrosión por CO2

Caso: Corrosión por CO2

24” 48 m Datos: 32°C

Presión parcial del CO2 en superficie:

Presión parcial del CO2 en el fondo:

Corrosión combinada de H2S y

Corrosión combinada de H2S y

13 3/8” 2450 m Presión parcial del CO2 en superficie:

Corrosión en tubería de conducción

Corrosión en tubería de conducción

Salmuera de 1.02 gr/cm3 más

Corrosión por operaciones

 Las presiones parciales deben determinarse para cada

 Medición del pH en los fluidos utilizados en las

 Para el caso de pozos inyectores el pH y composición

 Cálculo de los gradientes de temperatura durante los

 Selección adecuada del tipo de conexión acorde a las

 Selección adecuada de soldadura y técnica de aplicación

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