QUIMICA ORGANICA Y

BIOQUÍMICA
R
 COMPETENCIA ESPECIFICA A
DESARROLLAR

Identifica los compuestos orgánicos por su

estructura, su nomenclatura y su estereoquímica
para comprender y desarrollar los procesos
químicos donde participan dichos compuestos.
Relaciona los principios fundamentales que rigen la
estructura y la polaridad de las moléculas para
deducir su reactividad y aplicar de manera
adecuada métodos de separación y síntesis de
compuestos orgánicos.
Toda consideración de la estructura de las moléculas debe
comenzar con un estudio de los enlaces químicos, las fuerzas
que mantienen unidos a los átomos en una molécula.
En 1916 se describieron dos clases de enlace químico: el
enlace iónico, por Walter Kossel (Alemania), y el enlace
covalente, por G. N. Lewis ( de la Universidad de California).
Tanto Kossel como Lewis basaron sus ideas en el siguiente
concepto del átomo.
Un núcleo cargado positivamente rodeado de electrones
ordenados en capas o niveles energéticos concéntricos. La
estabilidad máxima se alcanza cuando se completa la capa
externa, como en los gases nobles. Tanto los enlaces iónicos
como los covalentes surgen de la tendencia de los átomos a
alcanzar esta configuración electrónica estable.
El enlace iónico resulta de la transferencia de electrones, como,
por ejemplo, en la formación del fluoruro de litio, que se forma por
la transferencia de un electrón del litio al flúor; el litio tiene ahora
una carga positiva, y el flúor, una negativa. La atracción
electrostática entre iones de carga opuesta se denomina enlace
iónico, el cual es típico en las sales formadas por combinación de
elementos metálicos (elementos electropositivos) del extremo
izquierdo de la tabla periódica con los elementos no metálicos (
elementos electronegativos) del extremo derecho.
El enlace covalente resulta de compartir electrones, como, por
ejemplo, en la formación de la molécula de hidrógeno. Cada átomo
de hidrógeno tiene un solo electrón; al compartir un par de
electrones, ambos hidrógenos pueden completar sus capas de dos.
De forma similar, podemos visualizar la formación de HF, H2O,
NH3, CH4 y CF4. También aquí la fuerza de unión es la atracción
electrostática, esta vez entre cada electrón y ambos núcleos.
 La teoría de Lewis
G. B. Lewis (1875-1946) advirtió que el enlace químico entre átomos
no podía explicarse como debido a un intercambio de electrones. Dos
átomos iguales intercambiando electrones no alterarían sus
configuraciones electrónicas; las ideas válidas para el enlace iónico
no eran útiles para explicar de una forma general el enlace entre
átomos. Sugirió entonces que este tipo de enlace químico se formaba
por la compartición de uno o más pares de electrones o pares de
enlace. Por este procedimiento los átomos enlazados alcanzaban la
configuración electrónica de los gases nobles. Este tipo de
configuración de capas completas corresponde con las condiciones
de mínima energía o máxima estabilidad características de la
situación de enlace.
La teoría de Lewis, conocida también como teoría del octeto por
ser éste el número de electrones externos característicos de los
gases nobles, puede explicar, por ejemplo, la formación de la
molécula de yodo I2:

Existen moléculas cuya formación exige la compartición de más de

un par de electrones. En tal caso se forma un enlace covalente
múltiple. Tal es el caso de la molécula de oxígeno O2:
En la molécula de nitrógeno N2 sucede algo semejante, sólo que en
este caso se han de compartir tres pares de electrones para alcanzar
el octeto, con la formación consiguiente de un triple enlace:

Esta explicación puede extenderse al caso de las moléculas formadas

por átomos de elementos no metálicos diferentes entre sí, tales como
HCl, NH3, H2O o CO2 por ejemplo:
Lewis contempló la posibilidad extrema de que los pares electrónicos
de enlace fueran aportados por un sólo átomo.
Tal es el caso del ion NH4+ en donde el nitrógeno aporta el par de
electrones al enlace con el ion H+:

Este tipo de enlace covalente se denomina coordinado o dativo.

ESCRITURA DE LAS ESTRUCTURAS DE LEWIS

Son de gran utilidad como modelos de enlace en muchos compuestos,

así como para explicar las propiedades y reacciones de las moléculas.
Los pasos básicos son los siguientes:
1. Elija un “esqueleto” razonable (simétrico) para la molécula o ion
poliatómico.
 El elemento menos electronegativo suele ser el elemento central,
con excepción del hidrógeno y el flúor que por lo general ocupan las
posiciones terminales en las estructuras de Lewis. El elemento menos
electronegativo suele ser el que necesita más electrones para llenar su
octeto. Ejemplo: CS2, tiene el esqueleto S C S.
 Los átomos de oxígeno no se enlazan entre sí, con excepción de 1)
moléculas de O2 y O3, 2) Los peróxidos que contienen el grupo O22-
y 3) los superóxidos poco frecuentes que contienen el grupo O2-.

 En los ácidos ternarios (oxiácidos) el hidrógeno suele enlazarse a

un átomo de O y no al átomo central. Ejemplo el ácido nitroso HNO2
tiene el esqueleto H O N O. Sin embargo, existen algunas
excepciones a esta regla, por ejemplo H3PO3 y H3PO4.

• Para iones o moléculas que tienen más de un átomo central, se

emplea el esqueleto más simétrico. Por ejemplo, C2H4 y P2O74-,
tienen los siguientes esqueletos
 H H O O 4-

C C y O P O P O
H H O O

2. Se calcula el número de electrones en la capa de externa (de

valencia) que requieren todos los átomos de la molécula o ión para
adquirir la configuración de gas noble. Por ejemplo para el H2SO4
S = 8 x 1 átomo = 8
O = 8 x 4 átomos = 32
H = 2 x 2 átomos = 4
Total = 44 e-
3. Se calcula el número real de electrones que posee la molécula o
ión.
H=1X2=2
S=1X6=6
O = 4 X 6 =24 Total = 32 electrones
4. Se calcula el número total de electrones compartidos en la
molécula o ión usando la relación siguiente:
e- del octeto – e- disponibles = e- compartidos
Para el H2SO4 = 44 – 32 = 12 e- compartidos ( 6 pares de e-
compartidos)
5. Se colocan los electrones compartidos en el esqueleto como pares
compartidos (enlace covalente sencillo entre el átomo central y cada
uno de los átomos que lo rodean).
 Fórmula Esqueleto Fórmula de guiones
H2SO4 O O
H O S O H H–O–S–O–H
O O
6. Complete los octetos de los átomos enlazados al átomo central.
(Téngase presente que la capa de valencia de un átomo de
hidrógeno se completa con sólo dos electrones). Los electrones
pertenecientes al átomo del centro o a los átomos que la rodean
deben quedar representados como
●● pares libres si no participan en
el enlace. El número total de electrones empleados es el que se
determinó en el paso 4.
●●
●●

●●

O
●●

●● ●●

H–O–S–O–H
●● ●●
●●
●●

O
●●
7. Si no se cumple la regla del octeto para el átomo central, agregue
dobles o triples enlaces entre este átomo y los que lo rodean usando
los pares libres de estos últimos.

●●

O
●● ●●
H–O
●●
–S–O
●●
-H
O
●●
●●
 Excepciones a la regla del octeto para
las fórmula de Lewis

El octeto incompleto
En algunos compuestos el número de electrones que rodean al
átomo central en una molécula estable es menor que ocho. Por
ejemplo, el berilio, un elemento del grupo 2ª (y del segundo
período), tiene dos electrones de valencia en el orbital 2s. En la
fase gaseosa, el hidruro de berilio (BeH2) existe como moléculas
discretas. La estructura de Lewis del BeH2 es

H – Be – H
Como se puede observar, sólo cuatro electrones rodean al átomo
de Be y no hay forma de satisfacer la regla del octeto para el
berilio en esta molécula.
Los elementos del grupo 3ª, en particular boro y aluminio, también
tienden a formar compuestos en los cuales están rodeados por
menos de ocho electrones
F

F F
 Moléculas con número impar de electrones
Algunas moléculas contienen un número impar de electrones.
Entre ellas se encuentran el oxido nítrico (NO) y el dióxido de
nitrógeno (NO2)

. .. .. . ..
:N = O: :O = N+ – O:
..
-

Puesto que se requiere un número par de electrones para

completar ocho, la regla del octeto no puede cumplirse para todos
los átomos en cualquiera de estas moléculas.
 El octeto expandido
Los átomos del segundo período no pueden tener más de ocho
electrones de valencia alrededor del átomo central, pero los átomos
de los elementos del tercer período de la tabla periódica en adelante
forman algunos compuestos en los que hay más de ocho electrones
alrededor del átomo central. Además de los orbitales 3s y 3p, los
elementos del tercer período también tienen orbitales 3d que se
pueden utilizar para el enlace. Estos orbitales permiten que un
átomo forme un octeto expandido.
Un compuesto muy estable que tiene un octeto expandido es el
hexafluoruro de azufre SF6. En esta molécula, los seis electrones de
valencia del S forma un enlace covalente con un átomo de F, de tal
forma que hay doce electrones alrededor del átomo central de
azufre.
 F
F F
S
F F
F
El azufre también forma muchos compuestos en los cuales se
cumple la regla del octeto. Por ejemplo en SCl2.

Cl – S – Cl
RESONANCIA
 Geometría molecular

La geometría molecular es la distribución tridimensional de los

átomos de una molécula. La geometría de una molécula influye en
sus propiedades físicas y químicas .
En general, la longitud y el ángulo de los enlaces influyen en la
geometría molecular y se deben determinar de manera experimental.
Sin embargo, hay un procedimiento sencillo que permite predecir la
geometría de las moléculas o iones con bastante éxito, si se conoce
el número de electrones que rodean el átomo central, según la
estructura de Lewis. El fundamento de este enfoque es la suposición
de que los pares de electrones de la capa de valencia de un átomo se
repelen entre sí.
 Modelo de repulsión del par electrónico de la capa de
valencia

En una molécula poliatómica donde hay dos o más enlaces entre el

átomo central y los átomos que lo rodean, la repulsión entre los
electrones de los diferentes pares enlazantes hace que se mantengan
lo más alejados posibles. La geometría que al final adopta la
molécula (definida por la posición de todos los átomos) es aquella
en la que la repulsión es mínima. Este enfoque para estudiar la
geometría molecular se denomina modelo de la repulsión de los
pares electrónicos de la capa de valencia (RPECV), ya que
explica la distribución geométrica de los pares electrónicos que
rodean al átomo central en términos de la repulsión electrostática
entre dichos pares.
Dos reglas generales para la aplicación del modelo RPECV son:
 Al considerar la repulsión de los pares electrónicos, los
dobles y los triples enlaces se pueden tratar como si fueran enlaces
sencillos. Este es un buen enfoque con propósitos cualitativos. Sin
embargo, se debe observar que en realidad los enlaces múltiples son
“mayores” que los enlaces sencillos, porque como hay dos o tres
enlaces entre dos átomos, la densidad electrónica ocupa mayor
espacio.
 Si una molécula tiene dos o más estructuras resonantes, se
puede aplicar el modelo RPECV a cualquiera de ellas.
Con este modelo en mente, se puede predecir la geometría de las
moléculas (o iones) de manera sistemática. Para lograrlo es
conveniente dividir las moléculas en dos categorías, dependiendo de
la presencia o ausencia de pares electrónicos libres en el átomo
central.
Moléculas en que el átomo central no tiene pares libres
En la tabla 1 se muestran cinco posibles distribuciones de pares
electrónicos alrededor de un átomo central. Como resultado de
la repulsión mutua, los pares electrónicos se alejan lo más
posible entre si. Las moléculas en las que átomo central no
tiene pares libres tiene una de estas distribuciones de pares
enlazantes.
 BeCl2 BF3 CH4 PCl5 SF6
H Cl F F
FBF
Cl  Be  Cl H C  H Cl  P Cl FSF
F Cl Cl F F
H

2 pares de 3 pares de 4 pares de 5 pares de 6 pares de

e- de e- de e- de e- de e- de
enlace enlace enlace enlace enlace
180º 120º 109.5º 90 y 120º 90º

Lineal Triangular Tetraédrica Bipirámide Octaédrica

plana trigonal
Moléculas en las que el átomo central tiene uno o más pares de
electrones libres
La determinación de una molécula es más complicada si el átomo
central tiene tanto pares libres como pares enlazantes. En esta
moléculas hay tres tipos de fuerzas de repulsión: entre pares
enlazantes, entre pares libres y entre un par enlazante y un par libre.
En general, de acuerdo con el modelo RPECV, las fuerzas de
repulsión disminuyen según el siguiente orden:
• Repulsión de par libre contra par libre 
• Repulsión de par libre contra par enlazante 
• Repulsión de par enlazante contra par enlazante
 Moléculas con pares de electrones libres (PL) y pares de
electrones de enlace (PE)
SnCl2 PE=2 Triangular Angular
Cl  Sn  Cl PL=1 plana ángulo menor
120º

NH3 PE=3 tetraédrica Pirámide

H N  H PL=1 trigonal
H
107º
H2O PE=2 tetraédrica Angular
HO H
PL=2 105º
 SF4 PE=4 Bipirámide Balancín
F S F PL=1 trigonal
F F

ClF3 PE=3 Bipirámide Forma de

F  Cl  F PL=2 trigonal T
F

I 3- PE=2 Bipirámide Lineal

 PL=3 trigonal
II I

BrF5 PE=5 Octaédrica Pirámide

F
F  Br  F PL=1 cuadrada
F F

XeF4 PE=4 Octaédrica Plano

F  Xe  F
PL=2 cuadrada
F F
 Pasos para la aplicación del modelo RPECV
Se escribe la estructura de Lewis y se consideran sólo
los pares electrónicos alrededor del átomo central.

Se cuenta el número de pares electrónicos que rodean

al átomo central.

Se predice la distribución global de los pares

electrónicos y luego se predice la geometría de la
molécula.

Se predicen los ángulos de enlace teniendo en cuenta

que: repulsión par libre-par libre > repulsión par libre-par
enlazante > repulsión par enlazante-par enlazante
 Modelos para explicar el enlace
covalente
Teoría del enlace de valencia
– Visión mecánico cuántica
– Los enlaces se forman por el traslape de dos orbitales
atómicos (dos orbitales comparten una región común del
espacio)
– El enlace se forma cuando la energía potencial del
sistema alcanza un valor mínimo (punto de máxima
estabilidad).
En el sistema covalente se pueden presentan
varios tipos de enlace los cuales se
denominan:

 Enlace sencillo
 Enlace doble

 Enlace triple

 Enlace covalente coordinado

En el caso del enlace sencillo también se puede designar
como enlace s
Con los enlaces doble y triple además de presentar un
enlace s presentan uno o dos enlaces p
respectivamente. Los cuales se definen:

 Enlace sigma: el solapamiento entre los orbítales atómi-

cos donde se sitúa la máxima densidad electrónica en el
eje que une los dos núcleos. Simetría cilíndrica
 Enlace pi: el solapamiento entre los orbítales atómicos
sitúa la máxima densidad electrónica por encima y debajo
del plano que contiene los núcleos
Según la Teoría del enlace de valencia, el enlace covalente se
forma por el solapamiento de los orbitales atómicos de la capa de
valencia. El resto de orbitales no participa en la unión de los
átomos.

Cuanto mayor sea el solapamiento mayor será la intensidad del

enlace formado
Si el solapamiento de los orbitales es frontal se forma un enlace
covalente tipo sigma (σ)
Si el solapamiento de los orbitales es lateral se forma un enlace
covalente tipo pi (π)
Se dan dos tipos de enlaces covalentes:
– enlaces sigma (s) : enlaces formados por la unión de los
núcleos de los átomos enlazados.
– enlaces pi (p) : enlaces formados por la unión lateral de los
orbitales con la densidad electrónica concentrada arriba y
abajo del plano que forman los núcleos de los átomos
enlazados.

Enlace s Enlace p
 Hibridación
La formación de enlaces es un proceso que libera
energía (estabilizante) y tiende a formar enlaces el
máximo posible aunque esto conduzca a orbitales
que tengan poca relación con los orbitales atómicos
considerados hasta ahora.
El concepto de traslape de los orbitales atómicos se
puede aplicar también a moléculas poliatómicas.
Sin embargo, un esquema satisfactorio del enlace
también debe explicar la geometría molecular.
Para explicar los enlaces de muchas moléculas
poliatómicas, la teoría EV utiliza el concepto
hipotético de orbitales híbridos, que son orbitales
atómicos que se obtienen cuando dos o más
orbitales en un conjunto de orbitales puros, no
equivalentes, del mismo átomo, se combinan
preparándose para la formación del enlace
covalente. La hibridación es el término que se
utiliza para explicar la mezcla de los orbitales
atómicos en un átomo (generalmente el átomo
cetral) para generar un conjunto de orbitales
híbridos.
Hibridación de los orbitales atómicos para formar enlaces
covalentes

• Orbitales híbridos:
Son orbitales atómicos que se obtienen cuando dos o más
orbitales no equivalentes del mismo átomo se combinan
preparándose para la formación del enlace covalente.
Tipos de hibridaciones:

- hibridación sp3
- hibridación sp2
- hibridación sp
- hibridación sp3d
- hibridación sp3d2
 Hibridación sp3
Promoción Hibridación
CH4
C 1s2 2s2p2

1 orbital s 3 orbitales p 4 orbitales sp3

(distribución tetraédrica)

NH3 H2 O
 Hibridación sp2

BF3
Promoción hibridación
B 1s2 2s2p1

1 orbital s 2 orbitales p 3 orbitales sp2

(distribución triangular plana)
Hibridación sp
BeF2

F 1s2 2s2p5
promoción

Be 1s2 2s2

Hibridación
de orbitales
1 orbital s 1 orbital p
2 orbitales sp
(distribución lineal)

Orbitales sp híbridos

Orbitales p
Hibridación sp3d

1 orbital s + 3 orbitales p + 1 orbital d 

PCl5, SF4, ClF3, I3- 5 orbitales sp3d

(distribución bipirámide trigonal)

Hibridación sp3d2

1 orbital s + 3 orbitales p + 2 orbital d  6 orbitales sp3d2

(distribución octaédrica)
BrF5, SF6, XeF4
 Hibridación en moléculas que contienen dobles y triples
enlaces

Etileno CH2=CH2
Promoción hibridación
Pasos a seguir para la hibridación de
orbitales atómicos

1. Dibujar la estructura de Lewis de la molécula

2. Predecir la distribución general de los pares
electrónicos (tanto los enlazantes como los
libres) a partir del modelo de RPECV.
3. Deducir la hibridación del átomo central
sabiendo la orientación espacial de los pares
electrónicos
Modelo del orbital molecular
Existe una teoría que permite explicar el enlace y
que se denomina Teoría de Orbitales Moleculares
(OM), la cual explica:

 Cuando dos átomos se aproximan, sus orbitales

atómicos se mezclan. Los electrones ya no
pertenecen a cada átomo sino a la molécula en su
conjunto
 La combinación de dichos orbitales se realiza
mediante una operación matemática que implican
la combinación lineal de los orbitales atómicos
- La molécula es un ente único donde los electrones ocupan
regiones del espacio delimitadas por los llamados orbitales
moleculares

- Las combinaciones de dos orbitales atómicos dan lugar a

dos orbitales moleculares:
- enlazante : la densidad electrónica es máxima
- antienlazante : la densidad electrónica es nula

- Orden de enlace : magnitud que da información acerca de la

fuerza con la que están enlazados los átomos en una
molécula

OE = 1/2( nºe- en OM enlazantes - nºe- en OM antienlazantes)

 Enlace Covalente
Por ejemplo se tiene dos orbitales s (molécula de
Hidrogeno), de acuerdo a OM tenemos dos
ecuaciones una de antienlace y otra de enlace.
 Enlace Covalente
Una forma mas general es:
Diagrama de los orbitales moleculares para la combinación de
dos orbitales atómicos 1s.
Al solaparse los orbitales se puede sumar o restar la
densidad electrónica en las áreas de solape. Cuando se
suma el solape se aumenta la densidad electrónica entre
los núcleos, dando lugar a una condición de enlace más
estable y a un orbital molecular de menos energía que los
orbitales atómicos que dan lugar al orbital molecular. Este
orbital molecular se le llama orbital molecular enlazante.
Por el contrario, cuando se resta el solape, se disminuye la
densidad electrónica entre los núcleos. Esto conduce a
una condición inestable en donde los núcleos se repelen y
el orbital resultante tiene mayor energía que cualquiera de
los orbitales atómicos que lo componen. Este orbital se le
conoce como orbital molecular antienlazante.
Orbital antienlazante

Orbital enlazante
Diagrama para moléculas diátomicas del 2º período:
(Li2, B2, C2, N2) O2, F2
Diagrama para un compuesto heteroatómico
1.2 ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE
LAS MOLÉCULAS

Tipos de enlace

Longitud de enlace

Energía de enlace

Angulo de enlace

Polaridad del enlace

 Tipos de enlace:
Normalmente los átomos de carbono se
encuentran unidos a átomos de H y otros
átomos de carbono, por lo que los enlaces que
predominan. Según se ha visto, son los enlaces
C – H, C – C, C = C y C ≡ C. Sin embargo, los
átomos de Carbono también se unen a otros
heteroátomos, como son el Nitrógeno, Oxígeno,
Halogenos, Azufre, etc., formando enlaces C =
N, C ≡ N, C – N, C – O, C = O, C – X, C – S y C =
S. Todos estos tipos de enlaces del carbono con
los heteroátomos constituyen los grupos
funcionales.
 Longitud de enlace

La longitud de enlace se define como la distancia

entre el núcleo de dos átomos unidos por un enlace
covalente en una molécula. En la tabla se muestran
algunas longitudes de enlaces determinadas
experimentalmente. Para un par dado de átomos,
como carbono y nitrógeno, los enlaces triples son
más cortos que los dobles, que a su vez, son más
cortos que los enlaces sencillos. Los enlaces
múltiples más cortos también son más estables que
los enlaces sencillos, como se verá después.
 Energía de enlace
Una medida de la estabilidad de una molécula es su
energía de disociación del enlace (o energía de enlace),
que es la cantidad de energía necesaria para disociar un
mol de enlace de una sustancia covalente en su estado
gaseoso en átomos en estado gaseoso. Por lo tanto,
implica cuán fuerte es un enlace; y a la vez nos
proporciona información sobre la longitud del enlace;
mientras más fuerte es un enlace; menor será su
longitud. La energía de disociación del enlace se
determina experimentalmente, no sólo para moléculas
homonucleres, si no también para moléculas
heteronucleares y también para aquellas que poseen
enlaces múltiples.
Tipo de enlace Longitud de enlace Energía de enlace

1.07 A° 99 Kcal/mol
C-H
C–C 1.54 A° 83
C=C 1.33 A° 146
C≡C 1.20 A° 200
C–O 1.43 A° 86
C=O 1.21 A° 179

C–N 1.43 A° 73
C=N 1.38 A° 147
C≡N 1.16 A° 213
C–S 1.82 A° 74
C=S 1.66 A° 114
C–F 1.34 A° 108
C – Cl 1.78 A° 81
C – Br 1.93 A° 68
C–I 2.14 A° 51
 Angulo de enlace

Distancia que se establece para reducir al mínimo las

repulsiones entre los átomos unidos al átomo central.
Angulo que forman dos enlaces que se interceptan en
un átomo.
La teoría de los orbitales asigna ángulos interorbitales
específicos para los orbitales atómicos y sus
combinaciones híbridas. Unas relaciones similares
pueden aplicarse a los orbitales moleculares y, por
tanto, a moléculas reales.
Las moléculas saturadas sustituidas simétricamente
como el metano y el tetracloruro de carbono, tienen
ángulos de enlace de 109,5° alrededor del átomo de
carbono. Sin embargo, los ángulos de enlace
correspondientes a un átomo de carbono sustituido de
forma no simétrica no son necesariamente todos
iguales. El clorometano (CH3Cl), por ejemplo, tiene
ángulos H – C – H de 110° y ángulos H – C – Cl de 108°.
De hecho, los ángulos de enlace de la mayoría de
moléculas muestran desviaciones relativamente
pequeñas con respecto a los ángulos que predicen las
teorías de orbitales. Una forma de explicar esta
desviación se basa en repulsiones entre los pares
electrónicos.
 Polaridad del enlace
Es el desplazamiento de la densidad electrónica hacia
átomo más electronegativo. El concepto de polaridad
de enlace es útil para describir en que grado se
comparten los electrones entre dos átomos. Un enlace
no polar es aquel en el que los electrones se comparten
por igual entre los dos átomos. En un enlace covalente
polar, uno de los átomos ejerce mayor atracción por los
electrones que el otro.
Para estimar si un enlace dado puede ser no polar,
covalente polar o iónico es la magnitud denominada
electronegatividad la empleada. La electronegatividad
se define como la capacidad de un átomo en una
molécula para atraer electrones hacia si mismo.
La polaridad de los enlaces se representa en la siguiente
forma:

+ -
H–F o H–F
Cuanto mayor es la diferencia en electronegatividades más
polar será el enlace
La polaridad de un enlace se mide con el momento dipolar
(), el cual se define como el producto de la carga localizada
en cualquiera de los extremos del dipolo, Q, por la distancia r
entre los núcleos de los átomos que forman el enlace; una
unidad para medir los momentos dipolares es el Debye (D =
3.33x10-30 C-m), y es una magnitud vectorial.
 = Qr
Los momentos dipolares del enlace en los compuestos
orgánicos van de 0 en enlaces simétricos, hasta
aproximadamente 3.6D para el caso del triple enlace
muy polar C ≡ N.

Enlace Momento Enlace Momento

dipolar dipolar
C–N 0.22 H–C 0.3
C–O 0.86 H–N 1.31
C–F 1.51 H–O 1.53
C – Cl 1.56 C=O 2.4
C – Br 1.48 C≡N 3.6
C–I 1.29
POLARIDAD DE LAS MOLÉCULAS

Una molécula es polar cuando el centro de la carga negativa

no coincide con el de la positiva. Tal molécula constituye un
dipolo: dos cargas iguales y opuestas separadas en el
espacio. A menudo se usa el símbolo  para caracterizar un
dipolo, en el que la flecha apunta desde el extremo positivo
hacia el negativo. La molécula tiene un momento dipolar ,
que es igual a la magnitud de la carga, e, multiplicada por la
distancia, d, entre los centros de las cargas:
Un momento dipolar molecular es el correspondiente a la
molécula en su totalidad. Cualquier molécula diatómica con
un enlace polar es una molécula polar.
La polaridad de una molécula que contiene más de dos
átomos depende tanto de las polaridades de los enlaces,
como de la geometría de la molécula. Para cada enlace polar
en una molécula, podemos considerar el dipolo de enlace, es
decir, el momento dipolar debido solamente a los dos átomos
unidos entre si.
Los dipolos de enlace y los momentos dipolares son
cantidades vectoriales, es decir, tienen tanto magnitud como
dirección. El momento dipolar total de una molécula
poliatómica es la suma de sus dipolos de enlace. En esta
suma se deben considerar tanto la magnitud como la
dirección de los dipolos.
La cancelación de los momentos dipolares sólo se presenta
en moléculas simétricas, donde los momentos dipolares de
enlace individuales se orientan en direcciones opuestas.
En una molécula donde los dos átomos son idénticos se
espera que los electrones se compartan en forma equitativa,
-es decir, que los electrones pasen el mismo tiempo en la
vecindad de cada átomo. Sin embargo, en el enlace
covalente de la molécula de HF los electrones no se
comparten igual porque sus átomos son distintos:
El enlace del HF se denomina enlace covalente polar, o
simplemente enlace polar porque los electrones pasan más
tiempo en la vecindad de un átomo que del otro.

El enlace del HF y otros enlaces polares puede imaginarse

como intermedio entre un enlace covalente (no polar), en el
cual los electrones se comparten en forma equitativa, y un
enlace iónico, en el cual la transferencia de electrones es
en forma completa.
Una propiedad que ayuda a distinguir el enlace covalente no
polar del enlace covalente polar es la electronegatividad,
es decir, la capacidad de un átomo para atraer hacia sí los
electrones de un enlace químico. Los elementos con
electronegatividad alta tienen más tendencia para atraer
electrones que los elementos con electronegatividad baja.
• Moléculas diatómicas
–Si contienen átomos de elementos diferentes
siempre tienen momentos dipolo y son
moléculas polares
• Ejemplos: HCl, CO y NO
–Si contienen átomos de elementos iguales
nunca tienen momentos dipolo y son
moléculas apolares
• Ejemplos: H2, O2 y F2
•Moléculas poliatómicas
–La polaridad de una molécula viene dada por
•La polaridad de los enlaces
•La geometría de la molécula
–Por tanto, el μ viene dado por la suma vectorial
de los μ de cada enlace presente en la molécula
•Ejemplos
CO2

=0D

CH4

=0D
H3C – Cl H – CCl3 Cl – CCl3
 = 1.9D  = 1.0D =0

H2 C = O H3C – C ≡ N O=C=O
 = 2.3D  = 3.9D =0

H3 N H2O (CH3)2C= O

 = 1.5 D  = 1.9 D  = 2.9 D

Algunas moléculas como las del agua y amoníaco
tienen momentos dipolares más grandes de lo que se
podría esperar de la suma vectorial de sus momentos
dipolares de enlace. Este resultado se explica por la
polaridad de pares de electrones no compartidos.
Cada par no compartido corresponde a una
separación de carga, teniendo el núcleo una carga
positiva parcial. Equilibrada por la carga negativa de
este par de electrones. La contribución de los pares
no compartidos también ayuda a explicar los grandes
momentos dipolares de los enlaces C = O y C ≡ N.
• Ejemplos
NH3

 = 1.47 D

H2O

 = 1.85 D
 INTERACCIONES MOLECULARES
La estructura verdadera de una molécula es el resultado neto
de una combinación de fuerzas repulsivas y atractivas, que
están relacionadas con la carga y el espín electrónicos.
a) Fuerzas repulsivas. Los electrones tienden a mantenerse
separados al máximo, porque tienen la misma carga, y
también cuando no están apareados, porque tienen igual
espín (principio de exclusión de Pauli). Núcleos atómicos de
igual carga también se repelen mutuamente.
b) Fuerzas atractivas: Los electrones son atraídos por
núcleos atómicos lo mismo que los núcleos por los electrones
debido a su carga opuesta, y por ello tiende a ocupar la región
entre dos núcleos; el espín opuesto permite (aunque, por sí
mismo, no lo estimule realmente) que dos electrones ocupen
la misma región .
Las fuerzas intermoleculares de una sustancia determinan
sus propiedades físicas
Un examen de las propiedades de los diferentes estados
de la materia, nos convence de que el estado de una
sustancia depende del balance entre la energía cinética
de las partículas individuales que componen a cada
sustancia (moléculas, iones o átomos) y las fuerzas
intermoleculares.
La Energía Cinética mantiene a las moléculas en
movimiento y depende de la temperatura de la sustancia
(está en función de la temperatura)
Las fuerzas intermoleculares intentan mantener a las
moléculas juntas
Los gases tienen fuerzas moleculares más
débiles que los líquidos
Los líquidos tienen fuerzas moleculares más
débiles que los sólidos
Tanto los sólidos como los líquidos tienen
sus partículas muy cercanas unas a otras, por ello les
llamamos fases condensadas para distinguirlas de los
gases
¿Cómo cambia el estado de una sustancia?
Cambio de la temperatura
Calentar o enfriar una sustancia cambia la temperatura de la
sustancia y por tanto la energía cinética de las partículas
que la componen. De manera, que así podemos cambiar el
estado físico de una sustancia, al calentarla o enfriarla.
Cambio de la Presión
Cuando incrementamos la presión de una sustancia
forzamos a las moléculas que la componen a estar más
cerca unas de otras. Esto hace que las fuerzas
intermoleculares entre las moléculas sean mayores.
En general, las interacciones intermoleculares son
mucho menores que los enlaces químicos.
Se necesitan 431 kJ/mol para romper el enlace covalente
entre los átomos de H y de Cl átomos en la molécula de HCl.
En cambio sólo se requieren 16 kJ/mol para vencer la
atracción intermolecular entre las moléculas de HCl en estado
líquido, es decir la energía necesaria para vaporizar la
muestra
Cuando una sustancia molecular cambia de estado, los
átomos dentro de la molécula permanecen sin cambio
 Interacciones atractivas entre moléculas neutras y
cargadas (iónicas)
Interacciones ion-dipolo
Interacciones atractivas entre las moléculas neutras
Interacciones dipolo-dipolo
Interacciones de dispersión de London
Interacciones de puente de hidrógeno
Típicamente las interacciones dipolo-dipolo y de
dispersión se agrupan y se les conoce como fuerzas de
van der Waals.
En algunas ocasiones, las interacciones de puente de
hidrógeno también se incluyen en este grupo, pero
normalmente por su importancia se estudian por separado.
Interacción Ion-dipolo
Se trata de una interacción entre un ion cargado y
una molécula polar (es decir un dipolo)
Los cationes se verán atraídos por el lado negativo de
un dipolo
Los aniones se verán atraídos por el lado positivo de
un dipolo
La magnitud de la energía de esta interacción
depende de la carga del ion (Q ), el momento dipolo de la
molécula () y la distancia del centro del ion al punto
medio del dipolo (d )
Este tipo de interacciones tienen gran importancia al
estudiar el comportamiento de las disoluciones de
sustancias iónicas en disolventes polares (por ejemplo
sal en agua)
 Interacciones Dipolo-Dipolo
Enlace dipolo – dipolo
Ocurre cuando los átomos de una molécula tienen
diferencias de electronegatividad, se polarizan,
produciendo un dipolo
 Cuando dos dipolos se avecindan, se atraen, dando
como resultado un enlace.

Si los átomos muy electronegativos se encuentran

unidos directamente a un H, también se formará un
dipolo.
Estas interacciones se presentan entre las moléculas
neutras polares
Las moléculas polares se atraen entre sí cuando la
carga parcial positiva de una molécula está cerca de la
carga parcial negativa de otra
Las moléculas polares deben de estar cerca unas
de otras para que la fuerza atractiva de la interacción
sea significativa
Las interacciones dipolo-dipolo son mucho
menores que las interacciones ion-dipolo.
Las fuerzas dipolo-dipolo crecen al incrementarse la
polaridad de una molécula
Los puntos de ebullición de las moléculas polares de
masa parecida crecen al crecer el dipolo:
Substancia Masa molecular Momento dipolo, Punto de ebullición
(amu) (D) (°K)
Propano 44 0.1 231
Dimetil éter 46 1.3 248
Cloruro de 50 2.0 249
metilo
Acetaldehído 44 2.7 294
Acetonitrilo 41 3.9 355
 Fuerzas de dispersión de London

Pareciera que las moléculas no-polares no tuvieran

ninguna base física para tener interacciones atractivas.
Sin embargo, los gases de las moléculas no-polares
pueden licuarse, y esto indica que si la energía cinética
se reduce, existe algún tipo de interacciones atractivas
que predominan.
Fritz London (1930) sugiere que el movimiento
de los electrones en un átomo o una molécula no polar
puede dar como resultado un dipolo transiente
(transiente quiere decir que tiene tiempos de vida muy
cortos)
¿Cómo actúan las fuerzas de dispersión de London?
La distribución promedio de los electrones alrededor del
núcleo es esféricamente simétrica. Los átomos no tienen
dipolo y por tanto su momento dipolo es cero. Sin
embargo, puede ocurrir que la distribución de los
electrones alrededor del núcleo de cada átomo en un
instante dado, no sea completamente simétrica.
Así puede pasar que:
Ambos electrones queden en el mismo lado del núcleo
Esto, dará como resultado que en ese instante el átomo
tenga un dipolo aparente y por tanto el momento dipolo
sea diferente de cero, es decir que haya un dipolo
transiente
Un átomo vecino que se encuentre cerca de este átomo,
se verá influido por este dipolo, los electrones de este
átomo se alejarán de la región negativa del dipolo
Es decir, debido a la repulsión electrónica, un dipolo
temporal puede inducir un dipolo similar en un átomo
vecino, si este está lo suficientemente cercano
Esto, causará que los átomos vecinos se sientan
atraídos unos a los otros
A este fenómeno se le conoce con el nombre de
interacciones de dispersión de London (o
simplemente fuerzas de dispersión)
Estas interacciones son significativas únicamente cuando
los átomos o moléculas que lo presentan están muy
cerca unas de otras
La facilidad con la que un campo eléctrico externo (por
ejemplo el de otra molécula) puede inducir un dipolo (es
decir, alterar la distribución electrónica) en una molécula se
le conoce como polarizabilidad de esa molécula
Entre mayor sea la polarizabilidad de una molécula será
más fácil inducir un momento dipolo momentáneo y
serán más fuertes las interacciones de dispersión
Entre mayor sea la molécula mayor será su
polarizabilidad, esto ocurre porque:
Sus electrones están más lejos del núcleo, dado que a
mayor separación entre las cargas mayor es el dipolo
producido
El número de electrones es mayor y por tanto hay mayor
probabilidad de que se genere una distribución asimétrica
Entonces, las interacciones de dispersión tienden a
incrementarse al incrementar la masa de la molécula
Las interacciones de dispersión también están presentes
entre todas las moléculas, sean o no polares
 Interacción por puente de Hidrógeno
Puentes de hidrógeno, es la atracción inter e
intramolecular resultante de la interacción de dipolos
donde participa el H.
Esta atracción es responsable de muchas de las
propiedades características del H2O, entre ellas están:
- Tensión superficial
- Punto de ebullición y de fusión
- Viscosidad
- Poder de solubilidad
Un átomo de hidrógeno en un enlace polar (por ejemplo H-
F, H-O o H-N) puede experimentar una fuerza atractiva
hacia una molécula polar o un ion vecino que cuenta con
pares electrónicos sin compartir, usualmente átomos de F,
OoN
A este tipo de interacción se le conoce con el nombre de
enlace de hidrógeno y en última instancia no es más que
una interacción del tipo dipolo-dipolo
Un enlace entre un hidrógeno y un átomo electronegativo
como el F, O o N es muy polar:

- La carga parcial positiva se verá atraída a la carga parcial

negativa de un átomo electronegativo de una molécula
cercana
- Debido a que el átomo de hidrógeno en un enlace polar
tiene deficiencia de electrones (particularmente en un lado,
es decir, el lado opuesto al enlace covalente polar)
 - Entonces, puede acercarse mucho al átomo
electronegativo de la molécula vecina (el cual tiene carga
parcial negativa) de manera que puede interactuar
fuertemente con él
La energía de los enlaces de hidrógeno va de alrededor
de 4 kJ/mol a 25 kJ/mol, es decir, son más débiles que los
enlaces covalentes.
Pero son mayores que las interacciones dipolo-dipolo o
las fuerzas de dispersión.
Recuérdese que entre más cerca pueda estar mayor será
la atracción electrostática
El agua tiene una capacidad poco común para formar
una red de enlaces de hidrógeno muy extensa.
Como líquido, la energía cinética de las moléculas
previene un arreglo ordenado extenso de los átomos de
hidrógeno.
Al enfriarse, las moléculas van perdiendo energía cinética
y esto permite que las moléculas se vayan ordenando en
un arreglo que maximiza las interacciones atractivas de los
enlaces de H
- Este arreglo de las moléculas tiene un volumen mayor (es
decir, es menos denso) que el agua líquida, de manera que
el agua se expande al congelarse.
- El arreglo de moléculas de agua en el hielo normal tiene
geometría hexagonal (es decir que está compuesto de
anillos con seis moléculas de agua), lo cual es la base
estructural de la forma hexagonal de los copos de nieve.
- Cada molécula de agua puede participar en cuatro
enlaces de H:
 H

O 
H
 
 FUERZAS INTERMOLECULARES Y
PROPIEDADES FÍSICAS
Puntos de fusión y ebullición
Punto de ebullición: temperatura a la que un líquido se convierte
en gas
Punto de fusión: temperatura a la que un sólido se convierte en
líquido
Compuesto Tipo P.F. P.E.
N2 Covalente no polar -210 -196
O2 Covalente no polar -219 -183
NH3 Covalente polar -78 -33
H2O Covalente polar 0 100
NaCl iónico 800 ?
 POLARIDAD Y SOLUBILIDAD

Fase del Fase del soluto

disolvente
sólida líquida gaseosa

Sólidas Aleaciones amalgamas H2 en metales

Líquidas Agua de mar Vinagre Refrescos

Gaseosas Humos Aire húmedo Aire

Para que una sustancia se disuelva en otra, las interacciones

intermoleculares del disolvente con el soluto, deben ser
menores que las interacciones intermoleculares de las
moléculas del soluto entre sí.
CAMBIOS DE ESTADO

Gases
Son una colección de moléculas muy separadas entre sí,
pues la energía cinética de las moléculas es mayor que las
fuerzas atractivas entre las moléculas
La ausencia de cualquier fuerza atractiva significativa
entre las moléculas, les permite expandirse hasta llenar el
recipiente que lo contiene.
Los gases pueden licuarse ya sea
disminuyendo la temperatura o aumentando la
presión
Siempre y cuando la temperatura no sea demasiado
grande, podemos usar la presión para licuar un gas
 Líquidos
Las fuerzas de atracción intermolecular son
suficientemente grandes como para mantener a las
moléculas cerca unas de otras
Los líquidos son más densos y menos compresibles que los
gases
Los líquidos tienen un volumen definido que es
independiente de la forma y tamaño del recipiente que los
contiene
Las fuerzas atractivas no son suficientes como para mantener
a las moléculas vecinas en posición fija y las moléculas se
mueven. De manera que los líquidos pueden vaciarse y asumen
la forma del recipiente.
En general, la materia en un estado puede transformarse a
cualquiera de los otros dos estados.
A tales transformaciones se les conocen como cambios
de fase
 Polaridad por grupo funcional
En química orgánica los grupos funcionales son
estructuras submoleculares, caracterizadas por una
conectividad y composición específica elemental, que
confiere reactividad a la molécula que los contiene, es
donde generalmente tienen lugar las reacciones.
Aunque con frecuencia se puede predecir
aproximadamente un momento dipolar molecular, por lo
general es necesario consultar una tabla o llevar a cabo la
medición para obtener un valor.
La solubilidad de las moléculas polares o iónicas en el
agua, depende de los grupos funcionales que contengan
para formar puentes de hidrógeno: hidroxilos (-OH), ceto
(-C=O), carboxilo (-COOH) o amino (-NH2).
En las moléculas con grupos funcionales, la molécula se
puede representar como el grupo funcional con grupos
alquilo adheridos. Un grupo alquilo es la parte del alcano
de una molécula, con un átomo de hidrógeno eliminado para
permitir el enlace con el grupo funcional. El grupo R
representa cualquier grupo alquilo

Los alcanos son hidrocarburos que sólo tienen enlaces

sencillos, son relativamente inertes, no reactivos.
Los alquenos son hidrocarburos que contienen dobles
enlaces carbono-carbono, el doble enlace es la parte más
reactiva, y por lo tanto , se dice que el doble enlace es el
grupo funcional.
Los alquinos son hidrocarburos con triples enlaces
carbono-carbono. Este triple enlace es el grupo funcional
Los hidrocarburos aromáticos son todos derivados del
benceno, un anillos de seis miembros con tres dobles
enlaces. Este arreglo de enlaces es muy estable.
Los hidrocarburos saturados y los aromáticos se consideran
compuestos no polares, los alquenos y alquinos poseen una
polaridad muy baja.
Muchos compuestos contienen átomos de oxígeno unidos al
grupo alquilo. Las principales clases de compuestos
oxigenados son los alcoholes, éteres, cetonas y aldehídos;
también los ácidos carboxílicos, y sus derivados.
El nitrógeno es otro elemento que con frecuencia se
encuentra en los grupos funcionales de los compuestos
orgánicos. Los compuestos orgánicos nitrogenados más
comunes son las aminas, amidas y nitrilos.
 Grupo Tipo de Fórmula Prefijo Sufijo
Funcional compuesto

Grupo Alcano R -il- -ano

alquilo
Grupo Alqueno R=R -enil- -eno
alquenilo
Grupo Alquino R≡R -inil- -ino
alquinilo
Eter Eter R-O-R' alquiloxi o alquil alquil
ariloxi éter
Grupo Amina NR3 amino- -amina
amino
Grupo Alcohol R-OH hidroxi- -ol
hidróxilo
 Grupo Tipo de Fórmula Prefijo Sufijo
Funcional compuesto

Grupo Aldehído R-C(=O)-H Oxo- -al

Carbonilo
Cetona R-C(=O)-R' Oxo- -ona
Carboxilo Acido R-COOH carboxi- -ico
carboxílic
o
Ester Ester R-COO-R' -iloxicarbonil- alquilato de
(-COOR)
alquilo
Amida Amida R-C(=O)N(- amido- alquil
H)-R' alcanamida
Anhídrido Anhídrido (RCO)2O Anhídrido -ico
Haluro de Haluro de -COX Haloformil- Haluro de -
ácido ácido oílo