 Los crudos de petróleo se presentan generalmente bajo la

forma de líquidos más o menos viscosos. Su color varía del

verde (crudo de Moonia: Australia) al negro (crudo de
Ghawar: Arabia Saudita). Desprenden un olor a sulfuro de
hidrógeno, a trementina o, simplemente, a hidrocarburo.

 Su composición química es muy compleja y depende

esencialmente de su edad, es decir, de la etapa de
evolución del kerogeno, independientemente de su origen
(Speight, 1991).

 El conocimiento de las características fisicoquímicas

globales de los crudos va a condicionar su tratamiento
inicial (separación de los gases asociados y estabilización
en el campo de producción), su transporte,
almacenamiento y, por supuesto, precio.
  Densidad (specific gravity) de los crudos de petróleo

 El conocimiento de la densidad tiene un importante

valor comercial ya que la cotización de los crudos
depende en parte de esta propiedad. La densidad
se expresa frecuentemente en grados API.

 Durante la carga y descarga de los petroleros se
mide la densidad del crudo con el fin de examinar
si es conforme con el contrato, en el caso en el que
el pago se haga en base al volumen, o para
transformar este volumen en peso si las
transacciones están basadas en un precio por
tonelada (Hayward et al. 1980).
 Las densidades de los crudos se mueven
generalmente entre 0,800 y 1,000, aún cuando se
han observado crudos con densidades que se sitúan
fuera de este intervalo, 0,787 (48,2 °API) para los
crudos de Barrow South, Alaska, Estados Unidos, y
Santa Rosa, Venezuela, y 1,028 (6° API), para el crudo
de Bradley Canyon, California, Estados Unidos.

 Generalmente, se clasifican los crudos de petróleo en

función de la densidad en 4 grandes categorías:

 Los crudos ligeros <0,825
 Los crudos medios 0,825 < < 0,875
 Los crudos pesados 0,875 < < 1,000
 Los crudos superpesados >1,000
  Punto de congelación (pour point) de los crudos de
petróleo

 Cuando un crudo está expuesto al frío no se

observa, como para un producto puro, un paso
neto del estado líquido al estado sólido. Primero
aparece un aumento más o menos importante de la
viscosidad, después, si el descenso de la
temperatura es suficiente, deja de ser fluido y se
aproxima al estado sólido espesándose.

 Esto es debido a que los crudos de petróleo son

mezclas complejas con una mayoría de
componentes generalmente no cristalizables; su
paso al estado sólido no se hace a temperatura
constante sino en un intervalo de temperatura
cuyos límites son función de los tratamientos
anteriores a los que los crudos se han sometido.
  Viscosidad de los crudos de petróleo

 La medida de la viscosidad de los crudos a

diferentes temperaturas es importante
especialmente para el cálculo de las pérdidas
de carga en los oleoductos, tuberías y
conducciones de la refinería, así como para la
especificación de bombas e intercambiadores.

 La variación de la viscosidad en función de la

temperatura no es la misma para los crudos.

 La viscosidad de un crudo parafínico aumenta

rápidamente si la temperatura baja; en cambio,
para los crudos nafténicos o mixtos el aumento
de la viscosidad es más progresivo.
  Presión de vapor y punto de inflamación de los crudos de
petróleo

 La medida de la presión de vapor y del punto de

inflamación de los crudos permite estimar el contenido
en hidrocarburos ligeros.

 La presión de vapor de un crudo, a la salida del pozo,

puede alcanzar 20 bar. Si se debiera almacenar y
expedir en estas condiciones seria preciso utilizar
depósitos de gran espesor y peso. Por ello, se lleva esta
presión a valores mas bajos( menor a 1 bar ) separando
los constituyentes de alta presión de vapor por medio
de una serie de expansiones, (1 a 4), en aparatos
llamados (separadores), que son de hecho simples
depósitos que permiten la separación de las dos fases,
liquido y vapor, formadas a consecuencia de esas
expansiones. Los diferentes constituyen se reparten
entre dichas dos fases de acuerdo con las leyes de
equilibrio.
  Contenido de azufre de los crudos de petróleo

 Los crudos de petróleo contienen hidrocarburos

sulfurados, sulfuro de hidrógeno disuelto y a veces
incluso azufre en suspensión. De una manera
general, el contenido de azufre total de un crudo
está comprendido entre 0.05 y 5 % en peso (TABLA
8.5), valores que están en línea con el contenido de
azufre de los residuos orgánicos que componen el
origen de crudos de petróleo.

 Sin embargo se observan casos particulares, como

los contenidos de azufre del crudo de Rozel Point
(Utah, Estados Unidos): 13.95%, del crudo de Etzel
(Alemania): 9.6%, o del crudo de Gela (Sicilia): 7.8%,
que son demasiado elevados para admitir que
el azufre tiene un origen orgánico solamente.
  Origen del azufre (Rall et al., 1972)

 El azufre proviene principalmente de la

composición de residuos orgánicos, y se observa
que, a lo largo del tiempo y de su entrenamiento,
los crudos de petróleo pierden su azufre bajo
forma de h2s, que se encuentra en el gas asociado,
quedando disuelta una pequeña parte en el líquido.
Otro origen posible del H2S es la reducción de los
sulfatos por el hidrógeno bajo la acción de
bacterias del tipo desulforibrio desulfuricans
(ecuacion 8.1)

 El hidrógeno proviene del crudo y los iones

sulfatos están presentes en las rocas del
yacimiento.
  Naturaleza de los compuestos sulfurados contenidos
en los crudos de petróleo

 En la práctica se mide la cantidad de azufre

total (bajo todas las formas) contenida en
los crudos determinado la cantidad de SO2
formada por la combustión de una muestra
de crudo, y se tiene en cuenta esta cantidad
para evaluar su precio. A veces también se
determina el azufre elemental y el H2S
disuelto, cuando están presentes.

 Los compuestos sulfurados se clasifican en

seis grupos químicos diferentes:
1.- Azufre libre S
Raramente presente en los crudos, pero puede
encontrarse en suspensión o disuelto. El crudo de
Goldsmith (Texas, Estados Unidos) es el más rico en
azufre libre (18% en peso, para un contenido en
azufre total de 2.17%). Proviene de los componentes
de la roca almacén por reducción de los sulfatos
(reacción 8.2)

2.- Sulfuro de hidrogeno H2S

Se encuentra en los gases del yacimiento y disuelto
en pequeña proporción en el crudo (<50 ppm en
peso), pero se forma en el curso de las operaciones
de refino (cracking catalítico, hidrodesulfuración,
cracking térmico) o por descomposición térmica de
hidrocarburos sulfurados en el curso de la
destilación.
3.- Tioles o mercaptanos
De formula general R ─ S ─ H, donde R representa
un radical alifático o cíclico, los tioles, llamados
también mercaptanos, son compuestos ácidos por la
función S ─ H; son corrosivos y de olor desagradable.
Su concentración en los crudos es muy baja, o nula,
pero se crean a partir de los otros compuestos
sulfurados en el curso de las operaciones de refino, y
se encuentran sobre todo en los cortes ligeros.

4.- Sulfuros
Los sulfuros son químicamente neutros. Tienen una
estructura lineal o cíclica. Para un mismo número de
átomos de carbono, su temperatura de ebulliciones
más elevada que la de los mercaptanos. Constituyen
la mayoría de los hidrocarburos sulfurados de los
cortes medios (queroseno y gasóleo).
5.- Disulfuros
Estos productos son difíciles de separar y es la razón por la que
muy pocos se han podido identificar:

Disulfuro dimetilico (2,3 ditiobutano)

CH3 – S – S - CH2 - CH3
Disulfuro dietilico (2,3 ditiohexano)
CH3 – CH2 -S – S - CH2 - CH3

Solo recientemente se ha comenzado a poder identificar

productos más complejos del tipo trinaftenodifenildisulfuro.

6.- Tiofeno y derivados

La presencia del tiofeno y de sus derivados en los crudos fue
detectada en 1899, pero hasta 1953, fecha en la que los
metiltiofenos fueron identificados en el queroseno derivado del
crudo iraní Agha Jari, se creía que provenían de la degradación
de los sulfuros en el curso de las operaciones de refino.
  Contenido en nitrógeno de los crudos de petróleo

 Los crudos de petróleo contienen hidrocarburos en

forma básica (quinoleína, isoquinolein, piridina…) o
neutra (pirrol, indol, carbazol…)

 Estos compuestos pueden tener olor desagradable

(quinoleína), o agradable (indol).

 Se descomponen bajo la acción del calor para

convertirse en bases orgánicas o en amoniaco, que
reducen la acidez de los catalizadores de las
unidades de trasformación o conversión
(reformado catalítico), y activan la formación de
gomas en los destilados (queroseno, gasóleo)
  Contenido en agua, sedimentos y sales de los
crudos

 Los crudos de petróleo contienen, en muy

pequeña cantidad, agua, sedimentos y sales
minerales, la mayor parte de las cuales esta
disuelta en el agua y el resto se encuentra
en forma de cristales muy finos.

 Esos productos pueden deteriorar los

equipos (corrosión, erosión, depósitos,
taponamiento, envenenamiento de
catalizadores, etc.).
  Contenido en agua de los crudos

 En el crudo, el agua se encuentra en parte disuelta

y en parte bajo forma de emulsión más o menos
estable; esta estabilidad se debe a la presencia de
asfáltenos, o de ciertos agentes tensoactivos como
mercaptanos o los ácidos naftenicos.

 El contenido en agua de los crudos se determina

por un método normalizado cuyo principio consiste
en arrastrar el agua formando un azeotropo con
ayuda de un hidrocarburo aromático (en general, el
xileno industrial). A temperatura ambiente este
azeotropo se separa en dos fases: agua y xileno. El
volumen de agua se mide y se relaciona con el
volumen total del crudo tratado.
  Contenido En Sedimentos (Bottom Sediments)

 Algunos productos sólidos, insolubles en los

hidrocarburos o en el agua, pueden ser arrastrados
con el crudo. Estos productos, llamados
sedimentos, son finas partículas de arena, barros
de perforación, restos de rocas (feldespato,
yeso…), metales bajo forma de minerales, o en
estado libre como el hierro, el cobre, el plomo, el
níquel, el vanadio… provenientes de la erosión de
los oleoductos, de los tanques de almacenamiento,
de las válvulas, o de cualquier otra tubería por la
que pase el crudo.

 La presencia de tales productos en los crudos es

muy incómoda ya que pueden llegar a taponar las
tuberías y deteriorar la calidad de los fueloil.
  Contenido en sales de los crudos

 Aunque estén relativamente en pequeñas cantidades,

del orden de algunas decenas de ppm (tabla 1.14), la
presencia de sales minerales plantea serios problemas
durante el tratamiento de los crudos.

 Los cloruros (de sodio, magnesio y calcio) son casi

siempre dominantes, junto con yeso y carbonato
cálcico.

 El método de medida del contenido en cloruros está

estandarizado (NF M 07-A23, ASTM D 3230). El
resultado de estas dos medidas se expresa en mg de
NaCl/kg de crudo. La Tabla 8.14 presenta el contenido
en sales de un cierto número de crudos. Estos valores
provienen de medidas puntuales en refinería e incluyan
por lo tanto las sales aportadas por contaminación.
  Índice de acidez de los crudos.

 Los crudos contienen ácidos carboxílicos, cuya

concentración se determina por neutralización
con potasa caustica. El resultado del análisis se
expresa en mg de KOH/g de crudo.

 Debe notarse, por otra parte, que el reparto de

los ácidos no es uniforme en un mismo crudo,
ya que se registra en general un contenido
máximo en las fracciones destiladas entre 400
y 450 grados C y de densidad media
0,950(figura 8.2)
 Los ácidos contenidos en los cortes de gasóleo son en su
mayoría cíclicos y derivan del ciclopentano o del ciclohexano, y
son, más conocidos bajo nombre de ácidos naftenicos.

 La presencia de estos ácidos en los crudos y en los cortes

petrolíferos presenta algunos inconvenientes para el refinero, ya
que forman emulsiones estables con la sosa cáustica durante el
desalado o la fabricación de aceites lubricantes. Muy corrosivos a
alta temperatura (350-400 °C), atacan las tuberías de acero al
carbono ordinario, lo que obliga a utilizar tuberías de acero
aleados.
 La destilación TBP (True Boiling Point) permite dar
una imagen casi exacta de la composición de un
crudo por la medida de la temperatura de
<<ebullición>> de los constituyentes que lo
componen, de ahí su nombre.

 El crudo se descompone en una cincuentena de

cortes con un intervalo de destilación muy estrecho,
lo que va a permitir considerarlos como
hidrocarburos puros ficticios, cuyo punto de
ebullición será igual a la media aritmética de las
temperaturas inicial y final de destilación Tm = (Ti +
Tf)/2, siendo las otras características físicas las
propiedades medias medidas en cada corte.
 Los cortes llamados anchos más frecuentemente utilizados
son los siguientes:

 Gas C3 – C4
 Nafta ligera desbutanizada C5 – 70 °C
 C5 – 80 °C
 C5 – 100 °C
 Nafta pesada 70 – 140 °C
 80 – 180 °C
 100 – 180 °C
 Querosenos 160 – 260 °C
 180 – 260 °C
 Gasóleos 260 – 325 °C
 260 – 360 °C
 160 – 360 °C
 Residuos T > 325 °C
 T > 360 °C
 Los resultados de los análisis se representan
bajo forma de tablas o de curvas y se utilizan
en general en ordenador, con ayuda de
programas adecuados.

 La representación en forma de curvas permite

un uso manual, frecuentemente útil para un
análisis preliminar.
  Curvas de propiedades instantáneas

 La curva más importante es la de la destilación

TBP propiamente dicha: T = f (% volumen o
peso). La figura 8.4 representa las curvas de
destilación de un crudo Arabia Ligero. Permite
obtener los rendimientos en diferentes cortes
en función del intervalo de destilación elegido.

 De hecho, esta curva suministra los

rendimientos que el refinero podrá obtener a la
salida de la unidad de destilación atmosférica y
permite fijar las condiciones operatorias de
esta unidad en función de los productos
deseados.
  Curvas propiedades – rendimientos

 Se trazan estas curvas para todas las propiedades,

llevando en ordenadas, la propiedad en una escala
apropiada y en abcisas, el rendimiento en volumen
o en peso.

 Generalmente, se representan con estas curvas las

propiedades de las <<naftas>> y de los residuos.

 Para trazar las curvas propiedades – rendimientos

en naftas es suficiente elegir el punto inicial, que
puede ser C5 o 20 °C. El punto final es variable y se
sitúa entre el punto final del corte de nafta más
pesado que puede producirse (200 °C – 220 °C) y
350 °C, aproximadamente.
  Curvas de isopropiedades

 Este tipo de curvas puede utilizarse para los cortes

intermedios, entre 250°C y 400°C.

 Representan el valor de la propiedad de un corte en

función de su punto inicial y de su punto final.

 Contrariamente a las curvas propiedades –

rendimientos, no es necesario ningún cálculo para
encontrar las propiedades de un corte.

 La figura 8.10 representa los puntos de anilina y

los puntos de congelación de los cortes
intermedios del crudo Arabia Ligero.
  Manejo de las curvas

 Fijando los intervalos de destilación de los

cortes que se extraen de la destilación
atmosférica y de la destilación al vacío, el
manejo de las curvas precedentes
proporcionan las propiedades de los cortes
seleccionados.

 Por comparación entre las calidades obtenidas

y las de los productos que constituyen al
mercado a satisfacer, el refinero estima las
capacidades y las condiciones operatorias de
las diversas unidades de tratamiento.
 Depende del interés del refinador por conocer
algunas o todas las propiedades y
características físicas y químicas del crudo
que responda a sus requerimientos. La
evaluación tiene un costo y requiere tiempo.

 Algunos refineros optan por hacer las

evaluaciones en sus propios laboratorios o
refinerías y para ello solicitan muestras
suficientes de crudos de los productores de
petróleo.
 Por ejemplo, sobre el crudo propiamente dicho, los interesados
podrían satisfacer sus expectativas conociendo solamente
algunos de los siguientes factores:

 - Gravedad °API.
 - Viscosidad cinemática a varias temperaturas.
 - Temperatura de fluidez, °F o °C.
 - Presión Reid de vapor (a cierta temperatura).
 - Contenido de agua y sedimentos, % vol.
 - Contenido de sal, lbr/1.000 brls.
 - Contenido de azufre, % del peso.
 - Contenido de cera, % del peso.
 - Residuo Conradson de carbón, % del peso.
 - Asfaltenos, % del peso.
 - Factor de caracterización, K.
 - Contenido de metales (vanadio/níquel), ppm.
 - Porcentaje volumétrico de C4 (butano) y fracciones más
livianas.
 - Contenido de H2S, ppm.
 - Contenido de asfalto, % del peso.
 Para dar idea de la importancia de cierto factor para
determinados derivados, a manera de ejemplo, se
mencionan en paréntesis algunos derivados:
 - Rango de temperatura, °F o °C, al que se obtiene el
derivado (todos).
 - Rendimiento volumétrico, porcentaje (todos).
 - Gravedad °API (todos).
 - Presión Reid de vapor, lppc o kg/cm2
(combustibles).
 - Azufre, % del peso (todos).
 - Octanaje, sin y con aditivo (para gasolinas).
 - Parafinas, % vol. (para gasolinas, naftas).
 - Naftenos, % vol. (para gasolinas, naftas).
 - Aromáticos, % vol. (para gasolinas, naftas,
querosén).
 - Viscosidad, Saybolt o cinemática, a determinada
temperatura (todos).
 - Punto de congelación, °F o °C (combustibles).
 - Punto de anilina, °F o °C (querosén, nafta, gasóleo).
 - Punto de humo, mm (querosén, destilados).
 - Índice Diesel (querosén, gasóleo, diesel).
 - Número de luminiscencia (querosén)
 - Punto de fluidez, °F o °C (todos).
 - Residuo Conradson de carbón, % del peso (residuales).
 - Contenido de metales, ppm (gasóleo, residuales).
 - Índice de cetano (querosén, gasóleo, diesel).
 - Nitrógeno, ppm (gasóleos).
 - Factor de caracterización (todos).
 - Átomos de carbono, % del peso (especial para algunos).
 - Punto medio (50% de ebullición, °F, según ASTM, todos).
 - Mercaptanos, ppm (gasolina, naftas, querosén).
 - Constante de gravedad de anilina (combustible para jets).
 - Número de bromo, % peso (combustible para jets).
 - Goma, a °F o °C mg/100 litros (gasolinas, combustibles para
jets).
 - Relación hidrógeno-carbono (especial para algunos).
 - Tiempo de quema (combustión), horas (querosén,
combustibles).
 Casi todos los factores mencionados
anteriormente, correspondientes a la
evaluación o análisis de crudos se explican
por sí mismos.

 No obstante, aparecen algunos que merecen

ser definidos más ampliamente para mayor
apreciación de su importancia y aplicación.
 A.S.T.M.
American Society of Testing Materials (Sociedad
Americana para Pruebas de Materiales).
Conjunto de normas y procedimientos para tales
fines.

 Goma, mg/100 litros

Apreciación de la cantidad de goma en las gasolinas,
resultado del tipo de crudo utilizado. La goma afecta
las características de combustión. Puede removerse
por tratamiento químico o inhibidores.

 Índice de cetano
C16H34. Indicador de ignición del querosén, Diesel o
gasóleos. Equivalente al porcentaje por volumen de
una mezcla de cetano, 1-metilo naftalina
(C10H7CH3), para producir el mismo retardo de la
ignición que el acusado por el combustible objeto de
la prueba.
 Índice Diesel
Indicador de la buena calidad de ignición del
combustible. Se calcula utilizando los siguientes
factores del combustible:

 Mercaptanos
Compuestos que contienen azufre, de olor
desagradable. Están presentes en los derivados
de alto contenido de azufre.

 Número de bromo
Índica la cantidad de olefinas en los derivados. La
cantidad de bromo (miligramos) que reacciona
por gramo de muestras es el número indicador.
 Octanaje
Con o sin aditivo. Calidad antidetonante (Pistoneo) de
las gasolinas. Mientras más alto sea el número menos
posibilidad de detonar tendrá el combustible. Se
define por el porcentaje volumétrico de iso-octano
(C8H18) que debe mezclarse con heptano normal
(C7H16) para que produzca la misma intensidad de
detonación del combustible sometido a prueba en la
máquina especial de contraste.

 Punto de anilina
La temperatura más baja a la cual la anilina y un
solvente (como la gasolina) se mezclan
completamente y sirve para indicar el tipo de
hidrocarburos presentes en el solvente.
El contenido de hidrocarburos aromáticos es mayor
cuando la temperatura es más baja.
 Punto de humo
Altura, en milímetros, de la llama que puede
lograrse al quemar querosén en una lámpara tipo
estándar sin producir humo.

 Residuo Conradson de carbón

Apreciación del contenido de carbón de aceites
lubricantes derivados de los crudos de bases
diferentes.

 Tiempo de quema
Tiempo determinado durante el cual debe
consumirse un volumen específico de los
derivados del petróleo que se usan como
iluminantes en el hogar y quehaceres
industriales.