“AÑO DEL DIALOGO Y RECONCILIACIÓN NACIONAL”

UNIVERSIDAD NACIONAL DE PIURA

•Tema:
Obtención del zyklon B

Procesos Unitarios I
•Docente:
Ing. Segundo J. Caballero Cárdenas

•Alumno:
Cano Choquehuanca Pedro A.
Duarte Rojas Julio
Pacherres Mendoza Christofer F.
I.- PROPIEDADES DEL PRODUCTO A OBTENER:
1.1.- Propiedades físicas y químicas :
Formula química: HCN
Masa molecular: 27 g/mol
Punto de ebullición: 26°C
Punto de fusión: -13°C
Densidad relativa del líquido (agua =1g/ml): 0.69
Densidad relativa del vapor ( aire = 1g/ml): 0.94
Solubilidad en agua: miscible
Presión de vapor (KPa a 20°C): 82.6
Temperatura critica: 183.6°C
Temperatura de auto ignición: 538°C
Color ligeramente azul con un olor almendrado
Altamente volátil e incompatible con materiales combustibles, bases, aminas,
oxidante y otros ácidos.
 II.- HISTORIA
El cianuro de hidrógeno, descubierto a fines del siglo XVIII, se utilizó en la
década de 1880 para la fumigación de árboles de cítricos en California. Su uso
se extendió a otros países para la fumigación de silos, vagones de mercancías ,
barcos y fábricas. Su peso ligero y rápida dispersión significaron que su
aplicación tenía que realizarse bajo tiendas de campaña o en áreas
cerradas. investigación realizada por Fritz Haber del Instituto Kaiser Wilhelm de
Química Física y Electroquímica llevó a la fundación en 1919 de Deutsche
Gesellschaft für Schädlingsbekämpfung mbH ( Degesch ), un consorcio
controlado por el estado formado para investigar el uso militar de la sustancia
química. Los químicos de Degesch agregaron un irritante ocular de precaución a
un compuesto de cianuro menos volátil que reaccionó con agua en presencia de
calor para convertirse en cianuro de hidrógeno. El nuevo producto fue
comercializado como el pesticida Zyklon (ciclón). Como una fórmula similar
había sido utilizada como arma por los alemanes durante la Primera Guerra
Mundial, Zyklon pronto fue prohibido.
El ácido cianhídrico, también conocido con otras denominaciones como
puede ser el cianuro de hidrógeno o el ácido prúsico entre otros muchos, es
un compuesto químico con fórmula molecular HCN (H-C≡N). Al disolver el
compuesto cianuro de hidrógeno en el H2O, se produce el ácido cianhídrico. El
ácido cianhídrico cuando se encuentra en estado puro y en condiciones
normales, se encuentra en estado líquido, y no presenta coloración. Es un
compuesto peligroso, pues es altamente venenoso y volátil. Posee un
característico aroma a almendras (amargas). El ácido cianhídrico consiguió
aislarse por vez primera partiendo del colorante o tinte conocido como azul de
Prusia, el cual aunque era conocido desde 1700, no se sabía la estructura de
la molécula. Hoy en día se conoce que es un polímero de coordinación, que
cuenta con una estructura molecular bastante compleja. El químico de origen
francés Pierre Macquer, en el año 1752, avanzó en este campo al conseguir
demostrar que el tinte azul de Prusia podía ser convertido en un óxido,
concretamente en óxido de hierro.
 El ácido cianhídrico puede encontrarse también, de manera natural, en
algunas picas de frutas, sobre todo las que cuentan con una semilla de
gran tamaño, como puede ocurrir en el caso de los aguacates. También
se encuentra presente en las almendras que presentan sabor amago.
Además algunos insectos lo uso como método defensivo. Fuera de la
naturaleza, este ácido puede encontrarse presente en el aire que
respiramos debido a los gases que emiten los automóviles, además del
humo procedente de combustiones, cigarrillos, quema de plásticos, etc.
III.- REACCIONES QUÍMICAS

2CH4 + 2NH3 + 3 O2 → 2 HCN + 6 H2O ……. (1)

CH4 + NH3 → HCN + 3H2 ……… (2)
CH(O) NH2 → HCN + H2O……. (3)
H+ + NaCN → HCN + Na+……. (4)
3.1.- MÉTODOS DE OBTENCIÓN
El procedimiento de producción más importante para el ácido
cianhídrico es el de la oxidación de Andrussov, llamada así en honor
a su inventor. En este proceso el CH4 (metano), reacciona junto con
el NH3 (amoníaco), cuando se encuentran en presencia de oxígeno, a
elevadas temperaturas (en torno a los 1200ºC), con la participación
de platino a modo de catalizador.
 

2CH4 + 2NH3 + 3 O2 → 2 HCN + 6 H2O

 Laenergía que necesita esta reacción, es otorgada por la parcial
oxidación sufrida tanto por el CH4 como por el NH3.

 Otrométodo de obtención, menos importante que el anterior, es el

llamado proceso BMA, o de Degussa. En este método no participa
el oxígeno, y la energía procede de manera directa desde las
paredes de los reactores donde tienen lugar las reacciones.

CH4 + NH3 → HCN + 3H2

En el proceso de Shawinigan, el amoniaco y el gas natural trasladan más
de coque. Tal como se practica en BASF, la formamida es calentada y se
divide en cianuro de hidrógeno y agua:
CH(O) NH2 → HCN + H2O

Existen en la actualidad numerosos métodos de obtención del HCN, pero

históricamente solía producirse, allá por el año 1890 a través de un
método que consistía en hacer pasar NH3 sobre un incandescente carbón;
en años posteriores se utilizó otro método de síntesis utilizando carbón,
NH3 y Na, provocando la producción de cianuro de sodio, que reaccionaría
con un ácido formando el ácido cianhídrico en estado gaseoso.
En el laboratorio, pequeñas cantidades de HCN son producidas añadiendo
ácidos sobre sales de cianuro de los metales alcalinos:

H+ + NaCN → HCN + Na+

 Este ácido puede llegar a ser letal, pues tan sólo 300ppm presentes
en el aire puede causar la muerte a una persona en pocos minutos.
La gran toxicidad que presenta este compuesto es debido al ion
cianuro (CN-), el cual afecta a la respiración de las células,
inhibiéndola. Es incluso más tóxico de lo que puede llegar a ser el
monóxido de carbono a nivel de la respiración. En los incendios se
debe tener atención, pues el gas de ácido cianhídrico puede ser
producido debido a la combustión de ropa, telas de alfombras, u
otros productos comunes, pudiendo inmovilizar en poco tiempo a
las personas que lo inhalan.
IV.- DESCRIPCIÓN DEL PROCESO POR EL MÉTODO SELECCIONADO
 La reacción de Andrussov consiste en la oxidación del metano y del amoniaco en
presencia de oxígeno y de un catalizador de platino, una reacción fuertemente
exotérmica que produce cianuro de hidrógeno:

CH4 + NH3 + 1.5 O2 → HCN + 3 H2O

 El cambio de entalpía para esta reacción es ΔH = -474 kJ/mol.

 El
calor proporcionado por esta reacción actúa como catalizador para diversas
reacciones secundarias:
CH4 + H2O → CO + 3 H2

2 CH4 + 3 O2 → 2 CO + 4 H2O

4 NH3 + 3 O2 → 2 N2 + 6 H2O
 Para reducir en lo posible estas reacciones secundarias hay que reducir
enormemente el tiempo de contacto de las materias primas con el
catalizador; los tiempos de contacto son del orden de 0,0003 segundos.
 Como muestra el diagrama, el gas natural, esencialmente metano libre de
azufre, se mezcla con amoníaco y se añade aire comprimido en una
proporción muy cercana a la que corresponde a la reacción teórica.
 La mezcla se lleva al reactor, donde se pasa sobre una malla de platino-
rodio o platino-iridio que actúa como catalizador, mientras se vigila y
controla cuidadosamente la temperatura y el límite superior de
inflamabilidad. La reacción tiene lugar a más de 1000 °C y a presión
atmosférica, con una velocidad de paso de la mezcla gaseosa de 3 m/s en
la zona del catalizador. Para evitar la descomposición de HCN, el efluente
gaseoso del reactor se enfría rápidamente y el vapor de agua producido en
el intercambiador de calor se emplea en otras fases del proceso.
 El efluente gaseoso enfriado se lava con ácido sulfúrico diluido para
eliminar el amoníaco que no ha reaccionado y evitar así la
polimerización del HCN. Puesto que la solución de sulfato de amonio
es un residuo de costosa eliminación se han desarrollado otros
procedimientos de eliminación del amoníaco, como por ejemplo, el
empleo de una solución de dihidrógeno fosfato de amonio o fosfato
monoamónico (MAP de las siglas en inglés MonoAmmonium
Phosphate).
 El gas pasa luego a una columna de absorción donde el cianuro de
hidrógeno es absorbido en contracorriente con agua fría y la solución
estabilizada por adición de ácido. Finalmente en un rectificador se
expulsa el ácido cianhídrico de la solución acuosa y se condensa para
producir cianuro de hidrógeno de alta pureza con un contenido acuoso
inferior al 0,5 %.
 El efluente gaseoso enfriado se lava con ácido sulfúrico diluido para
eliminar el amoníaco que no ha reaccionado y evitar así la
polimerización del HCN. Puesto que la solución de sulfato de amonio
es un residuo de costosa eliminación se han desarrollado otros
procedimientos de eliminación del amoníaco, como por ejemplo, el
empleo de una solución de dihidrógeno fosfato de amonio o fosfato
monoamónico (MAP de las siglas en inglés MonoAmmonium
Phosphate).
 El gas pasa luego a una columna de absorción donde el cianuro de
hidrógeno es absorbido en contracorriente con agua fría y la solución
estabilizada por adición de ácido. Finalmente en un rectificador se
expulsa el ácido cianhídrico de la solución acuosa y se condensa para
producir cianuro de hidrógeno de alta pureza con un contenido acuoso
inferior al 0,5 %.
V.- DIAGRAMA DE BLOQUES
VI.- DIAGRAMA DE EQUIPOS :
VII.- USOS DEL PRODUCTO
 El empleo como pesticidas de compuestos cianurados comenzó en los últimos
años del siglo XIX, inicialmente en forma de producción "in situ“ mediante
diferentes reacciones químicas. Se emplearon intensamente en fumigación
agrícola al aire libre, en instalaciones agrícolas tales como establos o silos, o en
elementos de transporte como vagones de ferrocarril o bodegas de barcos.
 El uso más común para el gas hidrógeno es procesar combustibles fósiles, lo que
remueve contaminantes del combustible.
 También se utiliza en la producción de amoniaco, que se utiliza en productos de
limpieza y fertilizantes, y en la producción de metanol, que se utiliza para producir
otros químicos y gasolina.
 Otra función importante es que se utiliza como agente reductor de óxidos metálicos
que se presentan en la producción de metales como el acero.
 También es utilizado comúnmente para inflar globos que flotan.
 Losnazis pidieron a Degesch que produjese Zyklon B, sin el odorante de
advertencia, pero éstos se negaron ya que significaría perder la licencia industrial.
 Después de la guerra, un tribunal militar británica juzgó y ejecutó a dos directores de
Testa por suministrar el producto químico. Irónicamente, el Zyklon B fue desarrollado
en la década de 1920 por Fritz Haber, un judío alemán que fue forzado a emigrar
en 1934 y cuya extensa familia fue asesinada usando el gas que él ayudó a crear.
 El HCN es el precursor del cianuro de sodio y el cianuro de potasio, que se
utilizan principalmente en la minería. A través de la intermediación de
las cianohidrinas, una variedad de compuestos orgánicos útiles se preparan a partir
de HCN incluyendo el monómero metacrilato de metilo, de la acetona, el
aminoácido metionina, a través de la síntesis de Strecker, y los agentes
quelantes EDTA ( ácido etilendiamino tetraacético) y NTA (ácido nitriolotriacético).
 A travésdel proceso de la hidrocianación, el HCN se agrega al butadieno para
dar adiponitrilo, un precursor del Nylon 66
 Fabricación de colorantes y pigmentos.
VIII.- BIBLIOGRAFIA:
 1)https://www.univision.com/noticias/politica/hitler-si-uso-un-arma-
quimica-contra-su-poblacion-y-se-llamaba-zyklon-b
 2)
https://www.abc.es/cultura/20150528/abci-zyklonb-nazi-groning-201
505281057.html
 3) https://es.wikipedia.org/wiki/Zyklon_B
 4) https://www.mismarcadores.com/baloncesto/
 5) https://es.wikipedia.org/wiki/%C3%81cido_cianh%C3%ADdrico
 6) https://acidos.info/cianhidrico/
 https://quimica.laguia2000.com/acidos-y-bases/acido-cianhidrico
 https://acidos.info/cianhidrico/