PRIMERA LEY DE LA

TERMODINAMICA

TERMODINAMICA
Código 5303

Prof. Ing. Genaro Rojas

Febrero 2017
 1ª. LEY DE LA TERMODINAMICA

Conceptos Claves de este Capítulo

 Introducción – 1ª Ley de la Termodinámica
para un Sistema que recorre un ciclo
 1ª Ley para un Sistema que Cambia de Estado
(proceso termodinámico)
 Energía Interna, propiedad termodinámica
 Entalpía en procesos a presión constante.
 Análisis de un Problema y Técnica de solución
 Calores específicos a Volumen constante y
Presión constante.
 1ª. LEY DE LA TERMODINAMICA

Conceptos Claves de este Capítulo (Cont.)

 Energía Interna, Entalpía y Calores
Específicos de Gases Perfectos .
 Energía Interna, Entalpía y Calores
Específicos de sólidos y líquidos.
 Ecuación de la 1ª Ley en términos de flujo.
 Ejercicios de Aplicación
 1ª. LEY DE LA TERMODINAMICA

Introducción: Hasta aquí se completó el estudio

de los conceptos y definiciones básicas, y se
consideraron varias formas de energía como el
calor Q, el trabajo W, y la energía total E,
separadamente, sin relacionarlas entre si durante
un proceso.
La 1ª ley de la termodinámica, también conocida
como el principio de conservación de la energía,
brinda una base sólida para estudiar las
relaciones entre las diversas formas e
interacciones de energía.
 1ª. LEY PARA UN SISTEMA QUE
RECORRE UN CICLO

La base de todas las leyes de la naturaleza es la

evidencia experimental, y esto es válido también
para la 1ª ley de la termodinámica.
Todas las experiencias efectuadas probaron la
veracidad, directa o indirectamente, de la 1ª. ley.
La primera ley para un sistema establece que:
“durante cualquier ciclo recorrido por un
sistema, la integral cíclica del calor es
proporcional a la integral cíclica del trabajo”
∫ δQ = ∫ δW (integral cíclica – 1ª ley p/ciclo)
1ª. LEY PARA SISTEMA QUE RECORRE UN CICLO
∫δQ = ∫ δW (integral cíclica – 1ª ley p/ciclo)
CICLO DE UNA MAQUINA DE VAPOR
CICLO TERMODINAMICO DE UNA MAQUINA
DE VAPOR
∫δQ = ∫ δW (integral cíclica – 1ª ley p/ciclo)
Q y W - SON CANTIDADES PROPORCIONALES

Históricamente el trabajo siempre fue medido en

unidades mecánicas, por ejemplo, en N.m, kgf.m
(kgrm), ó, en Joule o kJ, mientras que las medidas de
calor se expresaban en unidades térmicas, tales como
caloría, kilocaloría o Btu.
Las mediciones de las cantidades de calor y trabajo
que intercambia un sistema durante un ciclo, y que
fueron efectuadas para una gran variedad de sistemas
(sustancias), y también con distintas cantidades de
estas variables, demostraban siempre que los valores
de Q y W medidos e intercambiados por un sistema
eran siempre proporcionales.
CANTIDAD DE CALOR MEDIDA EN
CALORIAS
TRABAJO MECANICO MEDIDO EN KGM O KJ
BREVE HISTORIA DEL CONCEPTO ENERGIA

El médico alemán Robert Mayer, a mediados

del siglo XIX, fue el primero en emitir la
hipótesis de que calor y trabajo eran dos
fenómenos de idéntica naturaleza y que, por
lo tanto, debía existir alguna relación entre
estas dos magnitudes. Sin embargo, esta
revolucionaria idea no fue aceptada hasta
que James Prescott Joule, en la fábrica de
cerveza que su padre poseía en Manchester,
realizó un experimento célebre.
 EXPERIMENTO DE JOULE
MEDICION DEL EQUIVALENTE MECANICO DEL CALOR

Joule determinó que el trabajo necesario para

elevar a una altura de un metro un peso de 428
gramos era equivalente a la cantidad de calor
capaz de elevar un grado Celsius la temperatura
de un gramo de agua.
A la nueva magnitud que englobaba trabajo y
calor se le denominó energía. Esta magnitud se
postuló como inmedible, siendo tan sólo medibles
las variaciones en la misma mediante distintos
procesos entre los que estaban, el intercambio
de calor y las alteraciones de velocidad.
DESCRIPCION DEL EXPERIMENTO DE JOULE: Un
recipiente aislado térmicamente contiene una cierta
cantidad de agua, con un termómetro para medir su
temperatura, un eje con unas paletas que se ponen en
movimiento por la acción de una pesa, tal como se
muestra en la figura.
DESCRIPCION DEL EXPERIMENTO DE JOULE
La versión original del experimento consta de dos
pesas iguales que cuelgan simétricamente del eje.
La pesa que se mueve con velocidad
prácticamente constante, pierde energía potencial.
Como consecuencia, el agua agitada por las
paletas se clienta debido a la fricción. Si el bloque
de masa M desciende una altura h, la energía
potencial disminuye en Mgh, y ésta es la energía
que se utiliza para calentar el agua (se desprecian
otras pérdidas).
Joule encontró que la disminución de energía
potencial es proporcional al incremento de
temperatura del agua.
 EQUIVALENTE MECANICO DEL CALOR
La constante de proporcionalidad (el calor
específico de agua) es igual a 4.186 J/(g ºC). Por
tanto, 4.186 J de energía mecánica aumentan la
temperatura de 1g de agua en 1º C. Se define la
caloría como 4.186 J sin referencia a la sustancia
que se está calentando. 1 cal=4.186 J
En la simulación de la experiencia de Joule, se
desprecia el equivalente en agua del calorímetro,
del termómetro, del eje y de las paletas, la pérdida
de energía por las paredes aislantes del recipiente
del calorímetro y otras pérdidas debidas al
rozamiento en las poleas, etc.
MEDICION DEL EQUIVALENTE
MECANICO DEL CALOR
MECANISMO UTILIZADO POR JOULE
PARA SUS EXPERIMENTOS
EQUIVALENCIA CUANTITATIVA ENTRE
QyW
Observaciones como las señaladas en las
diapositivas precesentes fueron las que llevaron a
formular la 1ª ley de la termodinámica para un
sistema que recorre un ciclo, es decir, que
después de varios cambios de estado el sistema
retorna a su estado inicial.
El primer principio o primera ley de la
termodinámica también es conocido como
principio de equivalencia porque establece la
equivalencia cuantitativa entre calor y trabajo.
ENERGIA INTERNA U - PROPIEDAD TERMODINAMICA

En el estudio de la termodinámica es conveniente

considerar separadamente las energías cinética y
potencial del sistema como un todo, y englobar las
demás formas de energía asociadas al estado
termodinámico de la sustancia, bajo una única
propiedad que llamaremos Energía Interna U.

E = U + Ec + Ep
E = m u + ½ m V2 + mg z
U = Uliq + U vap ; mu = mliq ul + mvap uv ;
u = (1-x)ul + x uv
1ª. LEY PARA UN SISTEMA QUE CAMBIA
DE ESTADO (PROCESO)
 1ª. LEY PARA UN SISTEMA QUE CAMBIA DE
ESTADO
Muchas veces, sin embargo, estamos más interesados en
un proceso que en un ciclo.
Cuando un sistema pasa por un cambio de estado
(proceso) la energía puede cruzar la frontera en la forma de
calor o trabajo, y cada uno de ellos puede ser positivo o
negativo. Entonces, la primera ley para un proceso dice
que “la variación neta de energía del sistema será igual a
la transferencia neta de energía que cruza la frontera del
sistema en forma de calor o trabajo”. Se puede decir que
la función E surge de la 1ª ley de la termod. para un proceso

δQ – δW = dE (1ª ley para un proceso-forma dif.)

δQ – δW = dU + dEC + dEp (1ª ley p/proceso)
ECUACION DE ENERGIA PARA UN PROCESO

∫ δQ - ∫ δW = ∫ dU + ∫ dEC + ∫ dEP

1Q 2– 1W2 = ΔU + ΔEc + ΔEp

(forma integral de la 1ª. Ley para un proceso)
ECUACION DE ENERGIA PARA UN SISTEMA
QUE RECORRE UN PROCESO
Q – W = ∆U
DIVERSAS FORMAS DE LA ECUACION DE LA
1ª LEY PARA SISTEMAS CERRADOS QUE
CAMBIAN DE ESTADO
ENTALPIA – PROPIEDAD TERMODINAMICA

Cuando un sistema pasa por un proceso

cuasiestático de transferencia de calor a presión
constante, la propiedad Entalpía, definida como H
= U + Pv, adquiere significado físico, y la variación
neta de H durante el proceso es igual al calor Q
intercambiado durante el proceso.

H = U + pV (H: propiedad Entalpía);

1Q2 = H2 – H1 (proceso cuasiestático de
transferencia de calor a presión constante)
Análisis de un Problema y Técnica de solución

El proceso o resolución ordenada de un problema

termodinámico esta basado en el siguiente
conjunto de cuestiones que deben responderse:

1- Cual es el sistema o volumen de control? Puede

ser útil o necesario definir mas de un sistema o
volumen de control?
2- Qué conocemos respecto del estado inicial?
3- Qué conocemos del estado final?
4- Qué conocemos sobre el proceso en cuestión?
Alguna magnitud es constante o nula?
Análisis de un Problema y Técnica de solución
5- Es útil hacer un diagrama relativo a los datos
recogidos de los ítems 2 a 4? Ejem. un diag. T-v
6- Cual es el modelo utilizado en la previsión de
comportamiento de la sustancia? Ejem. Tablas
7- Cual es nuestro análisis del problema?
8- Cual es la técnica que debe ser utilizada en la
solución?
No siempre es necesario recorrer todos estos
pasos, sin embargo, es interesante considerar
este conjunto de cuestiones para resolver un
problema nuevo y no familiar.
CAPACIDAD CALORIFICA DE UNA SUSTANCIA
Se denomina a la cantidad de calor necesaria para elevar la
temperatura de la unidad de masa de la misma, en un grado
CALOR ESPECIFICO A VOLUMEN Cte. Cv = (∂u/∂T)v
CALOR ESPECIFICO A PRESION Cte. Cp = (∂h/∂T)p

Usualmente se define como capacidad calorífica

de una sustancia, a la cantidad de calor
necesaria para elevar la temperatura de la
unidad de masa de la misma, en un grado.
Sin embargo, observando la ecuación de la 1ª ley
para un sistema que cambia de estado (proceso)
1Q2 – 1W2 = ΔU, se ve que también podemos
elevar la temperatura de la sustancia
suministrándole energía en forma de trabajo.

C = ∆Q/∆T ; (Definición de capacidad calorífica)

CALOR O TRABAJO - FORMAS EQUIVALENTES
DE VARIAR LA ENERGIA INTERNA
CALOR O TRABAJO - FORMAS EQUIVALENTES
DE VARIAR LA ENERGIA INTERNA
 CALORES ESPECIFICOS COMO
VARIACION DE U Y H

Por tanto, es más objetivo definir la capacidad

calorífica o calor especifico de la sustancia, en
términos de la variación de las propiedades de la
misma, tales como, en función de las variaciones
de la Energía Interna U y de la Entalpía H.
Tanto el calor especifico a volumen constante Cv
y el calor especifico a presión constante Cp, al ser
expresados en función a propiedades
termodinámicas son a su vez propiedades
termodinámicas.
DEFINICION DE CALOR ESPECIFICO A VOLUMEN CTE.

Cv = 1/m (∂U/∂T) v = (∂u/∂T) v

(calor especifico a volumen constante)
DEFINICION DE CALOR ESPECIFICO A PRESION CTE.

Cp = 1/m (∂H/∂T) p = (∂h/∂T) p

(calor especifico a presión constante)
Experiencia de Joule para Gases Ideales:
Se puede demostrar que para los gases ideales la energía interna depende
solo de la temperatura u = u(T). Joule demostró este hecho efectuando la
siguiente experiencia: Dos recipientes de presión, conectados por un tubo
con una válvula, fueron inmersos en un baño de agua, el recipiente A
contenía aire a una presión de 22 atm y el recipiente B fue sometido a un
alto vacío. Entonces la válvula se abrió igualándose la presión en ambos
recipientes. No se detectó ninguna variación en la temperatura del agua.
Como no hubo variación en la temperatura del baño Joule concluyó que no
hubo transferencia de calor al agua, y como el trabajo también es nulo, llegó
a la conclusión, a partir de la 1ª Ley, que no hubo variación de la energía
interna del gas.
 ENERGIA INTERNA, ENTALPIA Y CALOR
ESPECIFICO DE GASES PERFECTOS

Cv = (∂u/∂T) v Como u = u (T) ; Cvo = du/dT

du = Cvo dT donde el subíndice o indica calor especifico de gas perfecto

Para una masa m dU = m Cvo dT ,

Pero por definición h = u + pv = u + RT ; o sea tambien

h = h(T)
Cp = (∂h/∂T) p ; Cpo = dh/ dT ; dh = Cpo dT
dH = m Cpo dT ;
Tambien Cvo = f (T) ; Cpo = f(T)
ENERGIA INTERNA, ENTALPIA Y CALOR
ESPECIFICO DE GASES PERFECTOS
 ENERGIA INTERNA, ENTALPIA Y CALOR
ESPECIFICO DE SÓLIDOS Y LÍQUIDOS
Una sustancia cuyo volumen especifico (o densidad) es
constante se llama sustancia incompresible. Los volúmenes
específicos de sólidos y líquidos en esencia permanecen
constantes durante un proceso, por lo tanto, líquidos y
sólidos se pueden considerar como sustancias
incompresibles. Se debe entender que la suposición de
volumen constante implica que la energía relacionada con el
cambio de volumen es insignificante en comparación con
otras formas de energía.
Se puede mostrar matemáticamente que los calores
específicos a volumen constante y presión constante son
idénticos para sustancias incompresibles. Entonces, para
sólidos y líquidos, los subíndices en cp y cv se eliminan, y
ambos calores específicos se representan cp = cv = c.
 ECUACION DE LA 1ª. LEY EN TERMINOS
DE FLUJO
Muchas veces es ventajoso usar la ecuación
de la 1ª ley en términos de flujo de calor y
trabajo, expresando la tasa media o
instantánea de energía que cruza la frontera
del sistema, como calor y trabajo, y la tasa
de variación de energía E del sistema.

δQ/δt - δW/δt = dU/δt + dEc /δt + dEp/δt

(Ecuación de la 1ª ley en términos de flujo de Q y W)
 PRIMERA LEY DE LA
TERMODINAMICA

 Fin de la Exposición

Muchas Gracias