ENTROPIA

TERMODINAMICA
Código 5305

Prof. Ing. Genaro Rojas

Marzo 2017
 ENTROPIA
Conceptos Claves de este Capítulo
 Introducción – La Desigualdad de Clausius
 Entropía en Procesos reversibles - Cambios de Entropía
de Sustancias Puras - Procesos Isentrópicos S = cte.
 Diagramas de propiedades que incluyen la Entropía
 Qué es la Entropía?
 Variación de Entropía en procesos irreversibles
 Generación irreversible de Entropía – Principio de
Incremento de la Entropía - Entropía y trabajo perdido LW
 Relaciones Tds – Cambio de Entropía de Gases Ideales
 Eficiencia isentrópica de dispositivos de flujo estacionario
 Algunos comentarios referentes a la Entropía.
 Ejercicios de Aplicación
ENTROPIA, PROPIEDAD TERMODINAMICA

Introducción: Así como la propiedad Energía

surge de la 1ª ley de la termodinámica al
considerarla en los procesos, la 2ª ley
conduce a la definición de una nueva
propiedad llamada Entropía.
La entropía es una propiedad un tanto
abstracta y de difícil descripción física, pero
que posibilita aplicar cuantitativamente la 2ª
ley de la termodinámica a los procesos no
cíclicos.
 ENERGIA Y ENTROPIA
A diferencia de la energía, la entropía es una
propiedad que no se conserva y no se tienen
postulados como el principio de conservación de la
entropía, en cambio, sí se tiene el principio de
incremento de la entropía, o sea la entropía en
los procesos reales siempre se incrementa.
Tanto energía, como entropía, son conceptos
abstractos que fueron concebidos para auxiliarnos
en la descripción de determinadas observaciones
experimentales.
La entropía, así como la energía, es una propiedad
termodinámica o función de punto.
 LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS
∫δQ/T ≤ 0
La Desigualdad de Clausius es un
corolario o una consecuencia de la 2ª ley de
la termodinámica. Fue establecida por
primera vez por el físico alemán Rudolp
Clausius, y dice que: ”la integral cíclica de
δQ/T siempre es menor o igual a cero”
(∫δQ/T ≤ 0 – integral cíclica).
Esta desigualdad es válida para todos los
ciclos, reversibles o irreversibles, de
maquinas térmicas y refrigeradores.
 LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS
∫δQ/T ≤ 0 ES VALIDA PARA CICLOS DE MT Y R
 LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS
∫δQ/T ≤ 0
Cualquier transferencia de calor hacia o desde un
sistema se compone de cantidades diferenciales
de transferencia de calor (δQ), entonces la integral
cíclica de δQ/T puede verse como la suma de
todas estas diferenciales de transferencia de calor
divididas por la temperatura absoluta (o
termodinamcia) de la frontera del sistema.
La igualdad de la expresión ∫δQ/T ≤ 0 se cumple
en ciclos reversibles y la desigualdad en los ciclos
irreversibles.
DEFINICION DE LA PROPIEDAD ENTROPIA
Aquella cantidad o variable cuya integral cíclica
depende solo del estado y no de la trayectoria del
proceso, es una propiedad. En consecuencia, la
cantidad (δQ/T)rev debe representar una propiedad
en la forma diferencial.
Clausius comprendió en 1865 que había
descubierto una nueva propiedad termodinámica y
decidió nombrarla entropía, del griego entropein,
que significa "contenido transformador" o
"transformación de contenidos”, la cual es
designada por la letra S y es definida por la
expresión: dS = (δQ/T)rev
 DEFINICION DE LA ENTROPIA
Entonces la propiedad termodinámica entropía
puede ser definida por la relación: dS = (δQ/T) rev.,
es decir, es definida en función de un proceso
reversible y designada por la letra S. La entropía es
una propiedad extensiva de un sistema, a veces
llamada entropía total. La entropía especifica ó por
unidad de masa se expresa por la letra s,
minúscula, y tiene la unidad kJ / kg. K.
La variación de entropía de un sistema durante
un cambio de estado, puede ser obtenida por la
integración:
S2 – S1 = ∫(δQ/T) rev. Integración entre los estados 1 y 2.
CAMBIO DE ENTROPIA DE SUSTANCIAS PURAS
Es posible expresar en función de otras propiedades el
cambio de la entropía de una sustancia, empezando por
su definición (ds = (δQ/T)rev. Para los procesos
isotérmicos internamente reversibles esta integración es
directa, pero cuando varia T se debe tener la relación
entre T y δQ para hacer la integración. En general estas
relaciones son demasiados complicadas e imprácticas
para cálculos manuales, por lo tanto, con el uso de un
estado de referencia adecuado las entropías de
sustancias se evalúan a partir de los datos de
propiedades medibles siguiendo cálculos bastantes
complicados, para después tabular los resultados de la
misma forma que se hace con otras propiedades, como
v, u, h, ect.
 VALORES DE LA ENTROPIA EN LAS
TABLAS DE PROPIEDADES
Los valores de la entropía especifica para una
sustancia pura están presentados en las tablas de
propiedades termodinámicas al igual que las otras
propiedades ya definidas, tales como volumen
especifico, energía interna, entalpia, etc. (v, u, y h).
El estado de referencia o el valor cero para la
entropía del agua se atribuye al líquido saturado a
0,01°C, temperatura del punto triple.
Para muchos fluidos refrigerantes se atribuye el
valor cero para el líquido saturado a - 40 °C.
DIAGRAMA DE MOLLIER: Las propiedades
termodinámicas de una sustancia frecuentemente son
presentadas en un diagrama temperatura-entropía y en un
diagrama entalpía-entropía, también llamado diagrama de
Mollier en homenaje a Richard de Mollier.
DIAGRAMA DE MOLLIER PARA EL AGUA
VARIACION DE ENTROPIA EN PROCESOS
REVERSIBLES
 DOS RELACIONES TERMODINAMICAS
IMPORTANTES
 TdS = dU + pdV, o para masa unitaria T ds = du + pdv
 TdS = dH + Vdp, o para masa unitaria Tds = dh + vdp
Ambas ecuaciones pueden ser deducidas
considerando una sustancia simple compresible y
partiendo de la 1er. Ley para cambios de estado, así:
δQ = dU + δW; y que δQ = TdS, y δW = pdV,
sustituyendo esas relaciones en la ecuación de la
1era. Ley, tenemos TdS = dU + pdV, y para la 2da.
relación utilizamos la definición de entalpia H = U + pV
derivando y reemplazando tenemos : TdS = dH + Vdp
 ENTROPIA EN PROCEOS
IRREVERSIBLES: dS ≥ δQ/T
La variación de la entropía en procesos
reversibles e irreversibles esta dada por la
expresión:
dS ≥ δQ/T,
donde la igualdad es válida para procesos
reversibles y la desigualdad para procesos
irreversibles.
Esta última ecuación es una de las más
importantes de la termodinámica y es utilizada en
el desarrollo de varios conceptos y definiciones.
 GENERACION DE ENTROPIA
dS ≥ δQ/T
Una de las principales conclusiones de esta
ecuación es que la variación de entropía para un
proceso irreversible, es mayor que para un proceso
reversible que tenga el mismo δQ y T.
Esta ecuación se puede escribir en la forma
diferencial como una igualdad:
dS = δQ/T + δSger, siempre que δSger ≥ 0.
Este último término representa la generación de
entropía en el proceso debido a la ocurrencia de
irreversibilidades en el sistema y es conocida como
generación irreversible de entropía.
 VARIACION DE LA ENTROPIA DE UNA
SUSTANCIA O SISTEMA
La variación de entropía de una sustancia o sistema
termodinámico puede ser positiva o negativa.
La entropía de un sistema puede aumentar mediante
la transferencia de calor al sistema ó por la
presencia de irreversibilidades que generan
entropía. La entropía puede ser disminuida por la
transferencia de calor del sistema hacia los
alrededores.
En el caso de sistemas abiertos (volumen de control)
la entropía también puede variar por el intercambio
de masa con los alrededores (flujo másico)
CAMBIO DE ENTROPIA DE LIQUIDOS Y SÓLIDOS
Los líquidos y sólidos pueden aproximarse como
sustancias incompresibles dado que sus volúmenes
específicos permanecen casi constantes durante un
proceso. Por tanto dv = 0 para líquidos y sólidos,
entonces ds = du / T = c dT / T, ya cp = cv = c y du =
c dT para sustancias incompresibles.
Entonces el cambio de entropía durante un proceso
es hallado por integración, así:
S2 – s1 = ∫ c (T) dT = Cprom ln (T2/T1) , donde Cprom
es el calor especifico promedio de la sustancia a lo
largo de un intervalo de temperatura dado. Observe
que el cambio de entropia solo depende de la
temperatura y es independiente de la presión.
 VARIACION DE LA ENTROPIA PARA UN
GAS IDEAL
Partiendo de las relaciones Tds = du + pdv; y
que para un gas ideal du = Cvo dT, y que
p/T = R/v, tenemos que ds = Cvo dT/T + Rdv/v,
e integrando tenemos que:
 s2 – s1 = Cvo ln(T2/T1) + R ln(v2/v1)
Así también considerando que dh = Cpo dT, y
que Tds = dh – vdp, tenemos:
ds = Cpo dT/T – Rdp/p, e integrando
 s2 –s1 = Cpo ln(T2/T1) – R ln(p2/p1)
 TRABAJO REVERSIBLE DE FLUJO
ESTACIONARIO.
Los trabajos asociados a procesos internamente
reversibles en dispositivos de flujo estacionario, y
que además son procesos adiabáticos es posible
hallar a partir de la siguiente ecuación:
Wrev = - ∫ v dp
Que dará un valor negativo cuando el trabajo se
realiza sobre el sistema, como es el caso de la
bomba. La similitud entre vdp y pdv es notoria, sin
embargo no debe confundirse puesto que p dv se
asocia al trabajo de frontera de sistemas cerrados.
 EFICIENCIAS ISENTRÓPICAS DE
DISPOSITIVOS DE FLUJO ESTACIONARIO

Al extender el análisis de la 2ª ley a dispositivos de

flujo estacionario, tales como turbinas y
compresores, nos lleva a considerar la eficiencia de
una maquina real respecto a una maquina ideal, así:

ηturbina = trabajo real / trabajo isentrópico = wa/ws = (h1 – h2a)/(h1 – h2s)

La eficiencia de compresores y bombas seria:

ηcompresor = trabajo isentrópico/trabajo real = ws/wa = (h2s – h1)/(h2a – h1)

PRINCIPIO DE INCREMENTO DE LA
ENTROPIA
El principio de incremento de la entropía establece
que ”la variación neta de entropía (variación de
entropía del sistema más la del medio, a veces
también denominada variación de entropía del
universo) durante un proceso, es mayor o igual a
cero”, donde la igualdad es válida para procesos
reversibles y la desigualdad para procesos
irreversibles.
dSneta = dSsistema + dSmedio = δQ/T + δSger - δQ/T = ∑δSger ≥ 0

(principio de incremento de entropía)

 ¿QUÉ ES ENTROPIA?
Con frecuencia uno se pregunta, o los estudiantes
preguntan ¿Qué es entropía?, es decir, aparte de
ser un concepto abstracto que surge de la 2ª Ley
de la Termodinámica, ó una variable matemática
(función de punto) definida para auxiliarnos en el
manejo de la 2ª ley en los procesos (cambios de
estados)... realmente uno se pregunta:
¿Cual es el significado físico del concepto
“Entropía”? (con la variable Energía o el concepto
de Energía no nos pasa esto porque es un término
más familiar, que utilizamos a diario).
 ENTROPIA Y TRABAJO PERDIDO
“Trabajo Perdido Wperdido ” y su relación con el
concepto “Entropía S”:
Se suele utilizar el concepto de “trabajo perdido” o
trabajo que se pierde en un proceso para explicar
el significado físico de la Entropía, ya que cuando
mayor es el trabajo perdido en un proceso mayor
es el incremento de la entropía total del
universo (sistema + medio). Conforme al principio
de incremento de la entropía:
ΔS universo = ΔS sistema + ΔS medio ≥ 0
DEFINICION DE TRABAJO PERDIDO
Se denomina trabajo perdido a la diferencia entre
el trabajo máximo (ideal) y el trabajo útil (real)
obtenido en un proceso, matemáticamente:
(W perdido = W máximo – W real).
Cuando el trabajo útil obtenido (real) en el proceso
es igual al trabajo máximo posible (maquina
reversible), entonces el trabajo perdido es cero.
Sin embargo, si el trabajo útil es cero, entonces el
trabajo perdido en el proceso es máximo, es decir,
la irreversibilidad del proceso es máxima.
EN TODO PROCESO REAL EXISTE CIERTA
CANTIDAD DE TRABAJO PERDIDO
Como todo proceso real es irreversible, es decir
todo proceso que ocurre en la naturaleza conlleva
cierto grado de irreversibilidad (debido a los factores
o causas de la irreversibilidad, tales como:
rozamiento, I2 R, expansión no resistida,
transferencia de calor entre cuerpos con diferencias
finitas de temperaturas, etc), entonces todo proceso
real conlleva cierta cantidad de trabajo perdido.
Cuando mayor es el trabajo perdido, mayor es la
irreversibilidad del proceso y mayor será el
incremento de la entropía total.
EJEMPLOS DE PROCESOS REALES QUE
CONLLEVAN TRABAJO PERDIDO

Algunos ejemplos de procesos reales que ocurren

en la naturaleza y que conllevan (implican) trabajo
perdido son los siguientes:
1.- Cuando cierta cantidad de agua de una central
hidroeléctrica, como Itaipu, es dejada correr (bajar)
por el vertedero, sin pasar por las turbinas, ésta
agua (ó el proceso) no realiza trabajo útil y se
pierde todo el trabajo que se podría haber
realizado, de haber pasado por las turbinas.
En este proceso se perdió todo el trabajo que
podía efectuar el agua (trabajo perdido máximo).
 AGUA QUE ESCURRE POR VERTEDERO
CENTRAL HIDROELECTRICA ITAIPU
Un proceso irreversible, conlleva un trabajo perdido, incrementa la entropía
 EJEMPLOS DE PROCESOS REALES
QUE CONLLEVAN TRABAJO PERDIDO
2.- Cuando cierta cantidad de calor QH se transfiere de una
fuente de AT a otra fuente de BT (atmosfera), éste proceso
conlleva un trabajo perdido porque ese calor QH se podía
haber entregado a una Maq. Térmica y se hubiera obtenido
un trabajo útil; o visto de otra manera: para retornar
nuevamente esa cantidad de calor QH a la fuente de AT se
debe realizar un Trabajo W en un Refrigerador, y este trabajo
W es un trabajo perdido. Se puede demostrar para este caso
ΔS universo = W perdido / TL
Es decir que el trabajo perdido es directamente proporcional
al incremento total de la entropía del universo para ese
proceso.
QH se transfiere de una fuente de AT
a otra fuente de BT (atmosfera)
ΔS universo = W perdido / TL
A MAYOR TRABAJO PERDIDO MAS IRREVERSIBLE
ES EL PROCESO Y MAYOR EL INCREMENTO DE LA
ENTROPIA

En consecuencia, se puede relacionar el grado de

irreversibilidad de un proceso con el trabajo
perdido del mismo.
Cuando mayor es el trabajo perdido, más
irreversible es el proceso y mayor será el
incremento de la Entropía total del Universo, es
decir, relacionamos la función Entropía (concepto
abstracto) con algo más tangible y cotidiano como
el trabajo.
IMPLICANCIAS FILOSOFICAS DE LA 2da. LEY Y
DEL PRINCIPIO DE INCREMENTO DE ENTROPIA

Como los procesos reales son siempre

irreversibles, siempre aumentará la entropía. Así
como la energía no puede crearse ni destruirse,
la entropía puede crearse pero no destruirse.
dSneta = dSsistema + dSmedio = ∑δSger ≥ 0
(principio de incremento de entropía)
Es posible afirmar entonces que, si consideramos
el Universo como un sistema aislado, su entropía
crece constantemente con el tiempo.
 ALGUNAS PREGUNTAS QUE SURGEN DEL
PRINCIPIO DE INCREMENTO DE LA ENTTROPIA

¿Es posible aplicar la 2da. Ley de la

termodinámica y el principio de incremento de
entropía al universo como un todo?

Si la 2da. Ley es válida para el universo (no

sabemos claro si el universo puede ser
considerado como un sistema aislado), entonces,
¿cómo es que el universo llegó al estado de
entropía baja?.
IMPLICANCIAS FILOSOFICAS DE LA 2da. LEY Y
DEL PRINCIPIO DE INCREMENTO DE ENTROPIA

¿Será que existen procesos desconocidos que

ocurren en algún lugar del universo, tales como
la “creación continua ”, a los cuales esta
asociada una disminución de la entropía y que
compensan, así, el aumento continuo de
entropía que esta asociado a los procesos
naturales que conocemos?
En el otro extremo de la escala, si todos los
procesos conocidos por nosotros están asociados a
un aumento de la entropía, ¿cual es el futuro del
mundo natural que conocemos?
 MUERTE TERMICA DEL UNIVERSO
Clausius afirmaba que cuando la entropía sea
máxima en el Universo, esto es, cuando exista un
equilibrio entre todas las temperaturas y presiones,
llegará la muerte térmica del Universo.
(enunciada por Clausius).
Se cree, no obstante, que existe también un límite
superior de aplicación del segundo principio, de tal
modo que no se puede afirmar su cumplimiento en
sistemas infinitos como el Universo, lo que pone
en controversia la afirmación de Clausius sobre la
muerte térmica del Universo.
IMPLICANCIAS FILOSOFICAS DE LA 2da. LEY Y
DEL PRINCIPIO DE INCREMENTO DE ENTROPIA

Dice el autor Gordon Van Wylen que obviamente

es imposible dar respuestas concluyentes a las
preguntas antes señaladas utilizando apenas la
2da. Ley de la termodinámica. Sin embargo, dice,
“entendemos a la 2da. Ley de la termodinámica,
como la descripción del trabajo anterior y
continuo de un creador, que también posee la
respuesta para el destino futuro del hombre y
del universo” (evidentemente Van Wylen es un
creyente).
 ENTROPIA

 Fin de la Exposición

Muchas Gracias