Fisicoquímica

Gases Reales
 GASES REALES
Son los gases que existen en la naturaleza, cuyas moléculas están sujetas a las fuerzas
de atracción y repulsión. Solamente a bajas presiones y altas temperaturas las fuerzas
de atracción son despreciables y se comportan como gases ideales.
Si se quiere medir el comportamiento de algún gas que escapa al comportamiento ideal
habrá que recurrir a las ecuaciones de los gases reales las cuales son variadas y más
complicadas cuanto más precisas.

Propiedades
 No cumplen con la teoría cinética molecular.
Ejm. O2, N2, Cl2, etc.
 Se desvían al menos ligeramente de la ley de los gases ideales.
 Las moléculas de un gas real, sí tienen un volumen finito y sí se atraen.
 FACTOR DE
COMPRESIBILIDAD (Z)

Gas ideal : Gas real :

PV PV
1 Z
nRT nRT
PV  nRT PV  ZnRT

Un “Z” menor que la unidad indica

que el gas real es más compresible
que el gas ideal.
 ECUACIÓN DE VAN DER WAALS
Ecuación que se ha desarrollado para predecir el comportamiento de los gases
reales.

2
an
Pideal  Preal  2
V

Vreal  Videal  nb

Donde “a” y “b” son constantes.

A Presiones altas:
 V gas no es despreciable frente al del
recipiente
 Fuerzas de atracción apreciables

Tomando en cuenta las correcciones de

P y V, se puede escribir la ecuación:

PV  RTn
como

 n a
2
 P  2 V  nb   nRT
 V 
Las constantes de Van der Waals “a” y “b” son diferentes para cada gas.
a: refleja la fuerza con que las moléculas del gas se atraen.
b: es una medida del volumen real ocupado por un mol de moléculas del gas.
 OTRAS ECUACIONES DE ESTADO

ECUACIÓN VIRIAL
Se han propuesto muchas otras ecuaciones de estado para los gases, pero las
ecuaciones viriales son las únicas que tienen una base firme en teoría.

 Bn Cn Dn 2
 3
PV  nRT 1   2  3  .....
 V V V 
donde B, C, etc son constantes que dependen no sólo de la identidad del gas,
sino también de la temperatura.
ECUACIÓN DE REDLICH-KWONG

RT a
P  1
V  b T 2V (V  b)

ECUACIÓN DE DIETERICI

RT  aVRT
P e
V b
ECUACIÓN DE LORENTZ

P
 
RT V 2  b a
 2
2
V V
 PROBLEMAS DE APLICACIÓN
1. Se tiene 2 moles de nitrógeno en un recipiente a una presión
manométrica de 600 psi y a una temperatura de 200 K. Calcular el
volumen del nitrógeno en m 3 .
a) Mediante el uso de la ecuación de gas ideal y
b) Utilizando el factor de compresibilidad.

2. Calcular la presión ejercida por 1,0 mol de C 2 H 6 comportándose como

(a) un gas ideal o (b) un gas de Van der Waals cuando se introduce en
un recipiente en las condiciones que se describen a continuación: (I) a
273.15 K en 22.414 L, (II) a 1000 K en 100 cm 3 . Utilizar: a = 5,49 atm.
L 2 /mol 2 y para b = 0,0638 L/mol.

3. Calcular las constantes críticas cuyos parámetros de Van der Waals son:
a = 0,751 atm L 2 /mol 2 y b = 0,0226 L mol –1.
4. Un gas a 250 K y 15 atm tiene un volumen molar que es un 12% menor que el
calculado mediante la ley de los gases ideales. Calcular: (a) el factor de compresión
en estas condiciones y (b) el volumen molar del gas. ¿Qué fuerzas dominan en la
muestra, las de atracción o las de repulsión?

5. En un proceso industrial se calienta nitrógeno a 500 K a un volumen constante de

1,00 m3. El gas ha entrado en el recipiente a 300 K y 100 atm. La masa del gas es
92,4 kg. Emplear la ecuación de Van der Waals para determinar la presión
aproximada del gas a la temperatura de trabajo de 500 K. Para el nitrógeno; a =
1,408 atm L2 mol–2 y b = 0,0391 L mol–1.

6. La densidad del vapor de agua a 327,6 atm y 776,4 K (a) A partir de esos datos
determinar el volumen molar Vm del agua y el factor de compresión Z. (b) Calcular Z
a partir de la ecuación de Van der Waals con: a = 5,536 atm L2 mol–2 y b = 0,03049
L mol–1.
7. Supongamos que 10 moles de C2H6(g) se han introducido en un recipiente de 4,860
L a 27 °C. Calcular la presión ejercida por el etano a partir de las ecuaciones de
estado (a) del gas ideal y (b) de Van der Waals. Determinar el factor de compresión
basado en estos cálculos. Para el etano: a= 5,562 atm L2 mol–2 y b = 0,06380 L
mol–1.

8. La temperatura crítica del etano es 32,3 °C, la presión crítica es 48,2 atm. Calcular
el volumen crítico empleando:
a) La ley del gas ideal,
b) La ecuación de Van der Waals, comprobando que para el gas de Van der Waals:
Pc.Vc 3

RTc 8
c) La ecuación modificada de Berthelot.
d) Comparar los resultados con el valor experimental 0,139 L/mol.