QUÍMICA Y ESTRUCTURA

CERÁMICA
Equipo
Temas
4. Estructura cristalina Karina Córdoba
Alejandro Rivas
4.1. Introducción Edgar De la O
4.2. Modelo de las esferas empacadas
4.3. celda unitaria
4.4. sistemas cristalinos
4.5. relaciones entre radios catión/anión

Catedrático Dr. Martín I. Pech Canul

 ESTRUCTURA CRISTALINA.
¿Qué es la red?
Es la disposición tridimensional de puntos coincidentes con las
posiciones de los átomos (o centros de las esferas).

¿Qué es un motivo?

Es lo que en cristalografía se define como el acoplamiento

atómico o el modelo asociado con cada punto de la red.
 ESTRUCTURA CRISTALINA.

Arreglo atómico:
Sin orden

Orden de corto alcance

Orden de largo alcance

Una estructura con alineamiento de orden a larga distancia

resultado de empaquetamiento no casual de átomos o celdas
unidad, presentando una función de correlación oscilatoria que
no se anule a largas distancias.
 ESTRUCTURA CRISTALINA.

Cristalinidad:

matriz repetitiva o periódica sobre grandes distancias atómicas.

 ESTRUCTURA CRISTALINA.
La forma en que átomos, iones o las moléculas están organizadas espacialmente.

Depende de la vinculación y los tipos de átomos.

 ESTRUCTURA CRISTALINA.
Los materiales solidos se pueden clasificar de acuerdo a la
regularidad con que los átomos o iones están ordenados unos
con otros.

SOLIDO

En un material cristalino los átomos se sitúan en una

disposición repetitiva o periódica a lo largo de muchas
distancias atómicas.
 ESTRUCTURA CRISTALINA.

Modelo de las esferas empacadas.

También conocido como Modelo de las esferas rígidas, se consideran los
átomos (o iones) como esferas solidas con diámetros muy bien definidos. Las
esferas representan átomos macizos en contacto.
Celda Unitaria

Es la subdivisión de la red cristalina que sigue conservando las características

generales de toda la red.
Es la unidad estructural fundamental que define la estructura cristalina
mediante su geometría y por la posición de los átomos dentro de ella.

Se identifican 14 tipos de celdas unitarias o “Redes de Bravais” agrupadas en

7 sistemas cristalinos
Sistemas cristalinos

Los sistemas cristalinos son definidos por:

- Sus ejes cristalográficos.

- Los ángulos que respectivamente dos de los ejes cristalográficos rodean.

- Las longitudes de los ejes cristalográficos

Sistemas cristalinos
Parámetros de red.

 Los parámetros de red, describen el tamaño y la forma de la celda

unitaria, incluyen dimensiones de los costados de la celda unitaria y los
ángulos entre sus costados. Cuando se trabaja con celdas unitarias
complejas, se requieren de varios parámetros de red para poder definir su
tamaño y su forma.
Número de átomos por celda unitaria

 Cada una de las celdas unitarias esta definida por un número específico
de átomos en la red. En una celda unitaria, un átomo en la esquina estará
compartido por 7 celdas unitarias adyacentes de modo que solo un 1/8
corresponde a la celda unitaria particular.

 De igual forma, los átomos en las caras contribuyen solo con ½ punto,
mientras que las posiciones en el centro contribuyen con un punto entero.
Factor de empaquetamiento

 Se le considera como la fracción de espacio ocupada por átomos,

suponiendo que los átomos son esferas sólidas. Su expresión general se
presenta a continuación:

 Factor de empaquetamiento= (Número de átomos)(volumen del átomo)

Volumen de la celda unitaria.

 Los metales con factor de empaquetamiento de 0.74 de la celda CCC

tienen el empaquetamiento más eficiente posible.
 Ningún metal ingenieril común tiene la estructura CS, aunque esta
estructura se encuentra en materiales cerámicos.
 Densidad
 Para calcular la densidad teórica de un metal, se utilizan las propiedades
de la estructura cristalina, la formula general para tal calculo se presenta a
continuación:

 Ejemplo: Calcular la densidad del Fe cuyo parámetro de red es de

0.2866nm de tipo CC.
 Átomos por celda: 2
 Masa atómica: 55.847 g/mol
 Número de Avogadro: 6.02x10^23 átomos/mol
 Volumen de la celda unitaria: 23.54 x 10^-24 cm3
La densidad teórica seria de 7.882 g/cm3, la cual tendría una ligera discrepancia
entre la densidad medida, en consecuencia a posibles defectos en la red.
Radio Iónico

Hay elementos que forman iones positivos (cationes), perdiendo electrones,

mientras que otros los ganan, formando iones negativos (aniones).

En ambos casos, varía la relación entre protones y electrones; es decir, varía

la carga nuclear efectiva.

Ejemplo, el sodio tiene la estructura electrónica

1s2 2s2 2p6 3s1, con once electrones en total.

Forma el ión Na+ al perder un electrón: la carga nuclear efectiva pasa de ser
11p/11e a ser de 11p/10e, con lo que los electrones están más atraídos y quedan
más cerca del núcleo y por lo que el tamaño disminuye.
Radio Iónico
Al formarse un catión siempre se produce este efecto de aumento de carga nuclear
efectiva y disminución de tamaño.

Para los elementos alcalinos, al

perder el único electrón que
tienen en la capa más externa
queda como última capa ocupada
la capa anterior, con lo que el
tamaño se hace aún menor.

Lo mismo sucede con los

alcalinotérreos al perder los dos
electrones que tienen en su
última capa.
Radio Iónico
La estructura electrónica del Sodio es

Na:[He] 2s2 2p6 3s.

Na+:[He] 2s2 2p6.

Por tanto, aumenta la carga nuclear efectiva

y el tamaño disminuye, además de quedar
ocupada la segunda capa cuando se partía
de tener un electrón en la tercera (de 1,86 a
0,95 angstroms).

La estructura electrónica del flúor es

F:[He] 2s2 2p5. F-:[He] 2s2 2p6.

Por tanto, disminuye la carga nuclear efectiva y el tamaño

aumenta (de 0,64 a 1,36 angstroms).
 Regla de Relación de Radios Catión / Anión
(Pauling)
En cristales iónicos ideales, los números de coordinación se determinan en
gran parte por consideraciones electrostáticas.

1. Los cationes se rodean con tantos aniones como sea posible y viceversa.

2. Esto se puede relacionar con los tamaños relativos de los iones. Regla de
relación de los radios

POSTULADOS

1. Conforme el tamaño (radio iónico r) de un catión aumenta, más aniones

pueden empaquetarse alrededor él.
2. Conociendo el tamaño de los iones, deberíamos ser capaces de
predecir qué tipo de empaquetamiento cristalino se observará.
3. Podemos explicar el tamaño relativo de ambos iones utilizando la
proporción de los radios iónicos:
 Ejemplos
Relación Radios Número de Disposición de los Aniones
Coordinación
0.15-0.22 3 Vértices de un triangulo

0.22-0.41 4 Esquina de un tetraedro

0.41-0.73 6 Esquina de un octaedro

La relación de0.73-1.00 8
radios de los iones puede afectar la disposición deEsquina deen
los iones unun
cubo
cristal.

Mientras
Para la relación 1 radio
tanto para
de una relación de radios
comprendida entre12
por encima
0.225 dePuntos
y 0.414 serámedios
0.414 sobre
y hasta
capaz de las aristas
0.732,
encajar de un
preferirá
en vacíosla
coordinación octaédrica.
tetraédricos en la red cristalina cubo.
Ejemplos
Si consideramos un ion sulfuro de zinc, la ración del radio será.

𝑍𝑛+2 0.74
−2
= = 0.40
𝑆 1.84

Por lo tanto, el ion zinc favorecerá los vacíos

tetraédricos en la retícula de iones sulfuro
dispuesta de forma cercana.
Ejemplos
Si consideramos Cloruro de Cesio, la ración del radio será.

𝐶𝑠 + 1.69
−
= = 0.93
𝐶𝑙 1.81

Por lo tanto, los iones de cesio se ajustarán a sitios

cúbicos, y el número de coordinación será de 8 en
la red de iones cloruro.
Efecto de la diferencia en el tamaño de los
iones.
Para una estructura específica, podemos calcular la relación de radio límite, que es el valor
mínimo permisible para la relación de radios iónicos (r+/r-) para que la estructura sea
estable.
Efecto de la diferencia en el tamaño de los
iones.

Si los aniones se mueven

más cerca del Catión,
provocaran una
aglomeración, lo que a su
vez llevaría a una repulsión
entre ellos y aumentará la
energía del sistema y si
tratan de mantenerse
separados, no estarán
cerca del catión.
Ejercicio
Si un sólido "A+ + B-" tiene una estructura similar a NaCl. Considere el radio de anión
como 250pm. Encuentra el radio ideal del catión en la estructura. ¿Es posible colocar
un catión C+ de radio 180pm en el sitio tetraédrico de la estructura "A+ + B-"

Solución: Si la estructura "A+ + B-" es similar al ion Na+ Cl-

entonces sabemos que seis iones Cl- rodearán Na+. Por lo tanto,
el ion Na + encaja en el vacío octaédrico. Por lo tanto, la
relación límite para un sitio octaédrico es 0.414

la relación de radio limite

𝑟+
− =0.414
𝑟
 𝑟+
− =0.414 el radio de anión como 250pm
𝑟

La relación radio ideal del catión 𝑟 + =0.414 (250)=103.5pm

¿Es posible colocar un catión C+ de radio 180pm en el sitio tetraédrico de
la estructura "A+ + B-"

𝑟+
la relación de radio limite, para un sitio tetraédrico
− =0.225
𝑟
Por lo tanto: 𝑟 + =0.225 (250)=56.25pm
El radio ideal para el catión en la estructura dada será de 56.25 pm para un sitio
tetraédrico. Como el radio de C+ es 180pm, es mucho mayor que 56.25pm; por lo
tanto, no es posible ajustar el catión C+ en un sitio tetraédrico.
 REFERENCIAS

 Ciencia e ingeniería de los materiales, Donald R. Askeland. Pág. 39-42.

 Introducción a la Ciencia e ingeniería de los materiales, William D. Callister. Pág. 33-38.
 http://e-ducativa.catedu.es/44700165/aula/archivos/repositorio/4750/4910/html/2_redes_cristalinas.html
 https://www.toppr.com/guides/chemistry/the-solid-state/radius-ratio-rule/
 http://www.chembio.uoguelph.ca/educmat/chm2060_preuss/L15-2013.pdf
 http://e-ducativa.catedu.es/44700165/aula/archivos/repositorio/4750/4841/html/32_radio_inico.html