APLICAÇÃO DE HIDRÓXIDOS DUPLOS Caroline Lacerda

LAMELARES PARA REMOÇÃO DE OXIÂNIONS: Dandarha Pigatti

UMA REVISÃO Maria Rita Tomaz

Ruth Siqueira
Kok-Hui Goh, Teik-Thye Lim, Zhili Dong (2007)
INTRODUÇÃO
• Oxiânions

 Íon poliatômico carregado negativamente que contém óxido

 Elevados níveis têm sido encontrados no meio ambiente
 Perigoso para humanos e animais
INTRODUÇÃO
 Principais oxiânions

Figura 1 - Principais Oxiânions. Fonte: DINO (2016)

INTRODUÇÃO
• Argilas aniônicas (Hidróxidos duplos lamelares- HDLs)

 Ocorrência natural de minerais

 Síntese: simples e econômicos
 Alta capacidade de trocar ânions
 Boa estabilidade térmica
INTRODUÇÃO
 Exemplo argila aniônica: hidrotalcita (RODRIGUES, 2007).
Mg6Al2CO3(OH)16·4(H2O)

Figura 2 - Hidrotalcita (branco) e Serpentina (verde-amarelo). Figura 3 - Hidrotalcita (branco perolado) sobre Lizardita (verde manzana).
Fonte: READTIGER (2017). Fonte: DARWIN NATURAL HISTORY (2017)
INTRODUÇÃO
• Uso das HDLs

Catálise: processos redox e catalisando processos ácido-base

Eletroquímica: eletroquímicos de polímeros nanocompósitos
Polimerização: agentes estabilizadores para polímeros
INTRODUÇÃO
• Uso das HDLs

 Magnetização: precursores de materiais magnéticos

 Ciência biomédica: formulações farmacêuticas
 Aplicação ambiental: remoção de contaminantes ambientais
INTRODUÇÃO
• Aplicação das HDLs na proteção ambiental

 Poluição ambiental: problema agravante nas últimas décadas

 Catalisadores ambientais: remoção de resíduos orgânicos e
inorgânicos
 Remoção de contaminantes inorgânicos (oxiânions) a partir de
soluções aquosas pelo processo de adsorção e troca iônica.
COMPOSIÇÃO E ESTRUTURA
• Argilas aniónicas nanoestruturadas

• Camadas com estrutura do tipo da brucita (Mg(OH)2):

 Lamelas neutras
 Cátions magnésio no centro de octaedros
 Ânions hidroxila nos vértices
 Os octaedros compartilham arestas
COMPOSIÇÃO E ESTRUTURA
COMPOSIÇÃO E ESTRUTURA
• Substituição de cátions divalentes por trivalentes:
 Formação de uma lamela positivamente carregada
 Ânions interlamelares estabilizam a estrutura
 Alguma moléculas de água também podem ocupar o espaço interlamelar
 As folhas são empilhadas uma sobre a outra e unidas por ligação de
hidrogênio
• Material original das argilas aniônicas:
 Hidrotalcita mineral de ocorrência natural (Mg6Al2 (OH) 16CO3.4H2O ou
hidróxido duplo de Mg e Al)
COMPOSIÇÃO E ESTRUTURA
• Inúmerostipos de HDL variando os cátions, suas proporções e o
ânion intercalado
• Composição, cristalinidade e estabilidade térmica permite
aplicação nas mais diversas áreas:
 Adsorvente
 Trocador iônico
 Estabilizador polimérico
 Catalizador
 Matriz para liberação de fármacos
ADSORÇÃO DE OXIÂNIONS
• Elevada área superficial e alta capacidade de troca iônica

• Região interlamelar acessível para várias espécies aniônicas e

moleculas polares (característica importante na remoção de
contaminantes)
ADSORÇÃO DE OXIÂNIONS
• Mecanismos:
 Adsorção superficial
 Troca de aniônica
 Reconstrução de precursores de HDL calcinados pelo efeito de memória
 Os HDLs calcinados perdem sua estrutura de camada
 Formação de óxidos capazes de reconstruir sua estrutura de camada com
reidratação e sorção de ânions
SÍNTESE
• Diversos métodos de síntese de HDLs

 Coprecipitação
 Método de nucleação e envelhecimento separados
 Hidrólise da ureia
 Troca iônica
 Hidrotérmico
SÍNTESE
• Coprecipitação

 Mais simples e comum

 Precursores: soluções aquosas de M2+ e M3+
(normalmente Mg e Al) contendo ânion
 Condição de supersaturação
 Baixa x Alta
SÍNTESE
• Coprecipitação

 Soluções adicionadas aos poucos em um reator

 Solução álcali adicionada simultaneamente – controle de pH
 Tratamento térmico
 Envelhecimento
 Utilização de água ultrapura e intensa agitação
SÍNTESE
• Nucleação e envelhecimento separados
 Produto com maior grau de cristalinidade e cristais menores

• Hidrólise da ureia

 Compostos de tamanhos mais homogêneos

 Formas hexagonais bem definidas - nanotecnologia
SÍNTESE
• Troca iônica
 Quando coprecipitação não é aplicável

• Hidrotérmico
 HDLs com elevada superfície de contato e pequenos tamanhos
de partículas
 Produtos de atividade química aprimorada
FATORES QUE AFETAM A ADSORÇÃO
• PH • Camada carregada e
intercamada aniônica carregada
• Competitividade de ânions
• Dosagem de adsorvente • Calcinação e efeito de memória
• Tamanho de partícula
• Temperatura
• Natureza do precursor metálico
e cristalinidade dos HDLs
PH
• Depende: tipo de oxiânion e tipo de HDL

Arseniato (AsO4)-3 , Cromato (CrO4)-2 , Fosfato (PO4)-3 e Selenita em HDL: a

adsorção de oxiânions diminui com o aumento do pH.

 pH alto: oxiânions serão repelidos pela superfície negativa do HDL

 pH baixo: favorece a adsorção de oxiânions na superfície positiva HDL

(9 a 12)
PH
• Discrepância nos valores de pH:

 Controle do pH impróprio durante o período de equilíbrio da sorção

 Ajuste de pH de ânions complementares

COMPETITIVIDADE DE ÂNIONS
• Ânions com mais alta valência tem uma interferência mais
significante do que ânions monovalentes

• Dentre os ânions divalentes, o HPO42- é o ânion mais competitivo

CALCINAÇÃO
•Aadsorção de oxiânions com HDL calcinado é maior do que HDL
não calcinado
 Abaixo de 200 0C: apenas superfície da água perdida
 Entre 250 e 450 0C: dióxido de carbono e água da desidroxilação são
perdidos
 De 450 a 500 0C: HDLs perdem sua estrutura de camadas e formam
compósitos de óxidos metálicos muito ativos
 Acima de 800 0C: incapaz de reconstruir o HDL
CONCLUSÃO
• HDLs oferecem técnicas e méritos econômicos para o tratamento
de águas e águas residuais contendo oxiânions prejudiciais.
• Vantagens:
 HDLs consistem de hidróxidos de comuns e abundantes metais da terra e
podem ser sintetizados economicamente
 Cinética rápida em relação aos processos de tratamento biológicos
 Alta capacidade de troca de ânions para certos oxiânions e boa
estabilidade térmica
 HDLs podem ser totalmente regenerados em um pequeno período de tempo
CONCLUSÃO
• Desvantagens:

 Precursores metálicos podem soltar em solução (pequenos valores de pH)

 Regeneração dos HDLs podem ser bem caras
 Alta basicidade irá ser introduzida na água produzida (calcinação)
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS
GOH, Kok-Hui; LIM, Teik-Thye; DONG, Zhili. Application of layered double hydroxides for
removal of oxyanions: a review. Water research, v. 42, n. 6, p. 1343-1368, 2007.

DARWIN NATURAL HISTORY. Disponível em

<http://www.darwinaturalhistory.com/mineralogy/hidrotalcite-and-lizardite>. Acesso em 03
jun 2017.
DINO, A. Aulas de química. Exercícios: Química Inorgânica. 2016. Disponível em:
<http://www.aulasdequimica.com.br/exercicios-quimica-inorganica/>. Acesso em 03 jun
2017.
READTIGER. Disponível em <https://readtiger.com/wkp/en/Layered_double_hydroxides>.
Acesso em 03 jun 2017.
RODRIGUES, J. C. Síntese, caracterização e aplicações de argilas aniônicas do tipo
hidrotalcita. 2007. Tese de Doutorado. UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL.
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LAMELARES PARA REMOÇÃO DE OXIÂNIONS: Dandarha Pigatti

UMA REVISÃO Maria Rita Tomaz

Ruth Siqueira
Kok-Hui Goh, Teik-Thye Lim, Zhili Dong (2007)