Você está na página 1de 45

TERMOFLUIDOS

BALANCE DE ENTROPÍA

Liliana I. Castellón C., ChE.


GENERALIDADES: ENTROPÍA
ENTROPÍA : CARACTERÍSTICAS
Las consecuencias de la segunda ley pueden formularse en términos de la
entropía así :

(1) la dirección espontánea o natural de transferencia de energía o


conversión es hacia el aumento de entropía

(2) Todas las transferencias de energía o conversiones son irreversibles.

Más vagamente:

• A las segunda ley de la termodinámica “no se le puede ganar” NO SE


PUEDE obtener más energía de un sistema que la que se le suministra.

• Las irreversibilidades durante los procesos reales NO PERMITEN


recuperar la calidad original de la energía que se suministró en el sistema
GENERALIDADES: ENTROPÍA
ENTROPÍA : CARACTERÍSTICAS
 Puesto que la segunda ley se utiliza para examinar la dirección de la
evolución de un proceso o para comparar sus prestaciones frente a uno
ideal, a menudo matemáticamente se expresa como una desigualdad.

 La entropía se fundamenta matemáticamente a partir de la desigualdad


de Clausius (establecida por el físico alemán R. J. E Clausius 1822-1888,
uno de los fundadores de la termodinámica)
Q La integral cíclica de Q/T
 T
0
siempre es menor o igual a cero
 La integral cíclica de Q/T puede verse como la suma de todas estas
cantidades diferenciales de transferencia de calor, divididas entre la
temperatura absoluta de la frontera
 La desigualdad de Clausius, es válida para todos los ciclos
termodinámicos, reversibles o irreversibles, incluyendo los ciclos de
refrigeración
GENERALIDADES: ENTROPÍA
ENTROPÍA : DEFINICIÓN
Para ciclos total o internamente reversibles se cumple la igualdad de la
desigualdad de Clausius.  Q 
  T 
int,rev
0
GENERALIDADES: ENTROPÍA
ENTROPÍA : DEFINICIÓN

 Q 
  T int,rev  0
Una cantidad cuya integral cíclica es cero depende exclusivamente del
estado y no de la trayectoria del proceso, por lo que es una propiedad.

 La cantidad Q/T fue la propiedad a la que Clausius denomino


ENTROPÍA y se define como:  Q 
dS   
 T int , rev
 La entropía (S) es una propiedad extensiva de un sistema y a veces es
llamada entropía total (kJ/K), mientras que la entropía por unidad de masa
(s) es una propiedad intensiva y tiene la unidad (kJ / kg K), sin embargo el
termino de entropía se usa para referirse a las dos (a la total, como a la
unidad de masa), el contexto esclarecerá de cual se trata.
GENERALIDADES: ENTROPÍA
ENTROPÍA : DEFINICION
Es una propiedad muy útil, y valiosa herramienta en el análisis de la
Segunda Ley.

No es un concepto tan común como lo es el de energía, pero con el uso


continuo se alcanza una comprensión más profunda y una mayor
apreciación.

A diferencia de la energía, la entropía es una propiedad que no se


conserva, y no presenta postulados como un principio de conservación de
entropía.

La Entropía de un sistema es una medida de su desorden molecular


interno, o aleatoriedad molecular. Cuando un sistema se vuelve más
desordenado, las posiciones de las moléculas son menos predecibles y la
entropía aumenta.
GENERALIDADES: ENTROPÍA
ENTROPÍA : CARACTERÍSTICAS

En la fase sólida la entropía tiende a ser más


baja y más alta en la fase gaseosa.

Las moléculas de una sustancia en la fase


sólida oscilan continuamente sobre su posición,
sin embargo estas oscilaciones se desvanecen
cuando la temperatura disminuye y las
moléculas se inmovilizan al cero absoluto, lo
que representa un estado de orden molecular (y
energía mínima).

La entropía de una sustancia pura cristalina a


una temperatura absoluta de cero es cero. Esta
declaración se conoce como la Tercera Ley de la
Termodinámica.
GENERALIDADES: ENTROPÍA
ENTROPÍA : CARACTERÍSTICAS

Solo se conserva durante un proceso


reversible idealizado y aumenta durante todos
los procesos reales. En consecuencia la entropía
del universo crece continuamente.

La cantidad de energía siempre se conserva


durante un proceso real (Primera Ley), pero la
calidad está destinada a disminuir (Segunda
Ley). Esta disminución en la calidad siempre
está acompañada por un incremento en la
entropía.

La Segunda Ley de la requiere que el incremento en la entropía del


cuerpo frío sea mayor que la disminución en la entropía del cuerpo
caliente, por lo tanto la entropía neta del sistema aumenta.
GENERALIDADES: ENTROPÍA
ENTROPÍA : DEFINICION
El cambio entropía de un sistema cerrado durante un proceso reversible es
mayor que la integral Q/T evaluada para este proceso.
2 Q 2
Q  Q 
1
Proceso de 1-2
(reversible o
 T
0 
1
  
T 2  T  int rev
0
irreversible)
Proceso de 2-1 2
Q
(internamente S 2  S1  
1 reversible ) T 1
Es decir se genera o crea cierta cantidad de entropía durante un proceso
irreversible. La entropía generada durante el proceso se denomina
generación de entropía( Sgen). El cambio de entropía en función de Sgen
queda: 2
Q
S  S 2  S1    S gen
1
T
Transferencia de Generación de
entropía entropía
GENERALIDADES: ENTROPÍA
ENTROPÍA : Principio de Generación de entropía
La generación de entropía Sgen siempre es una cantidad positiva o cero. Su
valor depende del proceso, así que no es una propiedad del sistema.

La entropía de un sistema aislado durante un proceso siempre se


incrementa o en el caso límite de un proceso reversible, permanece
constante (Sgen=0). En otros términos nunca disminuye. Esto es conocido
como el principio de incremento de entropía.
S aislado  0
En la ausencia de cualquier transferencia de calor , el cambio de entropía
se debe a las irreversibilidades y su efecto es siempre a la generación de
entropía o incremento de entropía.

El cambio de entropía de un sistema puede ser negativo durante un


proceso pero la generación de entropía no.
GENERALIDADES: ENTROPÍA
ENTROPÍA : DEFINICION
Casos para los valores de Sgen
 0 Proceso irreversib le

S gen  0 Proceso reversible
 0 Proceso imposible

Consecuentemente, para los procesos reversibles se puede escribir

Q Q
S sistema    y Salrededores   
 T  rev  T  rev
Y para los procesos irreversibles:

Q
S sistema   
 T  alrededores
GENERALIDADES: ENTROPÍA
ENTROPÍA : Conclusiones
Un proceso sólo puede ocurrir en una cierta
dirección, no en cualquiera. Un proceso debe
proceder en la dirección que obedezca al
principio de generación de entropía. Un
proceso que viole este principio es imposible.

La entropía es una propiedad que no se


conserva, solamente se da este caso en
procesos reversibles idealizados y se
incrementa en los procesos reales. Luego, no
hay principio de conservación de la entropía.
 El desempeño de los sistemas de ingeniería es degradado por la
presencia de irreversibilidades, y la generación de entropía es una
magnitud de las irreversibilidades presentes durante un proceso. A
mayor magnitud de irreversibilidades, mayor generación de
entropía.
GENERALIDADES: ENTROPÍA
CAMBIO DE ENTROPÍA :Sustancias Puras, Sólidos,
Líquidos y gases ideales
Sustancias Puras:
La entropía es una propiedad, y por lo tanto el valor de la entropía de
un sistema se fija una vez que el estado del sistema se fija.

Los valores de entropía en las tablas de propiedades se dan respecto a un


estado de referencia arbitrario:
•En las tablas de vapor a la entropía de liquido saturado sf a 0,001 ºC se le
asigna un valor de 0.
•para el refrigerante 134a, el valor 0 se le asigna al liquido saturado a -40 ºC.
Los valores de la entropía se vuelven negativos a temperaturas por debajo del
valor de referencia
GENERALIDADES: ENTROPÍA
Sustancias Puras:

T P1 
s1  s f @T1 T3 
T1   s3
P3 
Líquido 2 Vapor
comprimido sobrecalentado
Mezclada saturada
de liquido-vapor
1 3
T2 
s2  s f  x2 s fg
x2 
s

La entropía de una sustancia pura se determina a partir de tablas, del


mismo modo que con cualquier otra propiedad
S  ms  ms2  s1 
GENERALIDADES: ENTROPÍA
GENERALIDADES: ENTROPÍA
GENERALIDADES: ENTROPÍA
Líquidos y Sólidos:

Son llamadas
du Pdv dh vdP
ds   y ds   relaciones Tds
T T T T

Los líquidos y los sólidos pueden considerarse como sustancias


incompresibles. De manera que dv ≈ o

Cp = Cv = C y du = Cdt para sustancias incompresibles


2
s2  s1   C T 
dT T2
 C pro ln
1
T T1
Observamos que el cambio de entropía de una sustancia incompresible sólo
depende de la temperatura y es independiente de la presión.
GENERALIDADES: ENTROPÍA
GENERALIDADES: ENTROPÍA
GENERALIDADES: ENTROPÍA
Gases ideales:
T2 v2
s2  s1  Cv , pro ln  R ln
T1 v1
Tratamiento
aproximado T2 P2
s2  s1  C p , pro ln  R ln
T1 P1

Los resultados obtenidos a partir de estas


expresiones presentan suficiente exactitud si
el intervalo de temperatura no es mayor de
unos cuantos cientos de grados
GENERALIDADES: ENTROPÍA
Gases ideales:
s2  s1  Cv T 
dT v2
 R ln
T v1
Tratamiento
s2  s1  C p T 
dT P2
exacto  R ln
T P1

T
so   C p T 
dT
so  0 @ T  0 (absoluto)
o
T
P2
s2  s1  s  s  R ln
o
2
o
1
P1
o o
Donde s2 es el valor de s en T2 ys1o es el valor de en T1
A diferencia de la entalpía y de la energía interna, la entropía de un gas ideal
varia con el volumen especifico o la presión, así como con la temperatura
GENERALIDADES: ENTROPÍA
Gases ideales:

Tratamiento
exacto
GENERALIDADES: ENTROPÍA
BALANCE: ENTROPÍA
BALANCE DE ENTROPÍA
La propiedad entropía es una medida de desorden o aleatoriedad molecular
de un sistema, y la segunda ley de la termodinámica afirma que la entropía
puede ser creada pero no destruida.

El principio de incremento de entropía para cualquier sistema es expresado


como: Entropía
  
Entropía  
Entropía  
cambio en la 
       
 total que    total que    total    entropía total 
 entra   sale   generada   del sistema 
       
Esta expresión es el balance de
S entra  S sale  S gen  S sistema entropía y es aplicable a
cualquier proceso
La anterior relación puede enunciarse como: el cambio de entropía de
un sistema durante un proceso es igual a la transferencia de entropía neta
a través de la frontera del sistema y la entropía generada dentro de éste.
BALANCE: ENTROPÍA
Cambio de entropía de un sistema, Ssistema

Cambio entropía = Entropía en el estado final - Entropía en el estado inicial

S sistema  S final  Sinicial  S 2  S1

El cambio de entropía es cero si el estado del sistema no cambia durante el


proceso.

Por ejemplo, el cambio de entropía de los dispositivos de flujo estable tales


como toberas, compresores, bombas e intercambiadores de calor es CERO
durante la operación estable.
BALANCE: ENTROPÍA
Mecanismos de transferencia de entropía, Sentra y Ssale

La entropía puede ser transferida hacia o desde un sistema por dos
mecanismos: Transferencia de calor y flujo másico (en contraste , la energía
también es transferida por trabajo).

La única forma de interacción de entropía asociada con una masa fija o
sistema cerrado es la transferencia de calor, y por lo tanto la transferencia
de entropía en un sistema adiabático cerrado es cero.
BALANCE: ENTROPÍA
1. Por Transferencia de calor
El calor es, en esencia, una forma desorganizada de energía, y alguna
desorganización (entropía) fluirá con el calor.

La razón de la transferencia de calor Q a una localidad a la temperatura


absoluta T en esa localidad se conoce como el flujo de entropía o
transferencia de entropía y se expresa como:
Q
transferencia de entropía S calor  (T = constante)
por transferencia de calor T
Alrededores
La dirección de la transferencia de Tb
entropía es la misma que la
Sistema Q
dirección de transferencia de calor
ya que la temperatura absoluta T Q
siempre es positiva. S calor 
Tb
BALANCE: ENTROPÍA
Por Transferencia de trabajo
El trabajo es libre de entropía, y no se transfiere por trabajo
transferencia de entropía por
transferencia de Trabajo S trabajo  0
La distinción entre la transferencia de calor y de trabajo es introducida por la
segunda ley: una interacción energética que es acompañada por una
transferencia de entropía es una transferencia de calor, y una transferencia
energética que no es acompañada por una transferencia de entropía es
trabajo.
La entropía no
Generación es transferida
de entropía con el trabajo
por fricción
BALANCE: ENTROPÍA
2. Por Flujo másico
La masa contiene entropía así como energía, los contenidos de entropía y de
energía son proporcionales a la masa.

Tanto la entropía como la energía son llevadas hacia o desde el sistema por
flujos de materia, y las tasa de transporte de energía y entropía hacia o desde
un sistema son proporcionales a la tasa de flujo másico.

Los sistemas cerrados no involucran ningún flujo másico y por lo tanto


ninguna transferencia de entropía por masa.

transferencia de entropía por VC


flujo másico Smasa  ms mh
m s
BALANCE: ENTROPÍA
Generación de entropía, Sgen

Las irreversibilidades como la fricción,, la transferencia de calor a través


de una diferencia finita de temperatura, la resistencia eléctrica, las
reacciones químicas siempre causan que la entropía de un sistema
aumente y la generación de entropía es una medida de la entropía creada
por tales efectos durante un proceso.

Para un proceso reversible la generación de entropía es cero y por lo


tanto el cambio de entropía de un sistema es igual a la transferencia de
entropía.
BALANCE: ENTROPÍA
Generación de entropía, Sgen
El cambio de energía de un sistema es igual a la transferencia de energía
para cualquier proceso, pero el cambio de entropía de un sistema es igual
a la transferencia de entropía SOLO para el proceso reversible
Sentra Ssale
Masa Sistema Masa Sentra  S sale  S gen  S sistema
  
 
ΔSsistema Transferen cia neta Generación Cambio
Calor Sgen  0 Calor de entropía por calor y masa de entropía de entropía

Sentra  Ssale  S gen  Ssistema


  
 
Tasa de transfere ncia neta Tasa de generación Tasa de cambio
En forma de tasa de entropía por calor y masa de entropía de entropía

Por unidad de masa sentra  ssale  s gen  ssistema


BALANCE: ENTROPÍA
Generación de entropía, Sgen
El termino Sgen representa la generación de entropía dentro del sistema
únicamente, y no la generación de entropía que puede ocurrir fuera de la
frontera del sistema durante el proceso como resultado de irreversibilidades
externas. Por lo tanto, un proceso para el que Sgen = 0 es internamente
reversible.
La generación de entropía mide, por ejemplo. La pérdida de capacidad de
trabajo o las ineficiencias presentes durante los procesos energéticos.

Puede compararse la generación de entropía en diferentes componentes de


un ciclo para determinar las ineficiencias relativas de funcionamiento de
dichos componentes. El ingeniero debe rediseñar el componente con mayor
generación de entropía.
BALANCE: ENTROPÍA
Sistemas cerrados
Un sistema cerrado no involucra flujo másico por sus fronteras, su cambio
de entropía es simplemente la diferencia de entropía inicial y final del
sistema.
El cambio de entropía de un sistema cerrado se debe a la transferencia de
entropía que acompaña a la transferencia de calor y a la generación de
entropía dentro de las fronteras del sistema.
Qk
Sistemas cerrados:  T  S gen  S sistema  S 2  S1
k

En un proceso adiabático Q = 0
Sistemas cerrado adiabático: S gen  S sistema  S 2  S1
BALANCE: ENTROPÍA
Volúmenes de control
La entropía de un volumen de control cambia como resultado del flujo
másico, así como del flujo de calor.

 T   mi si   me se S gen  S 2  S1 VC
Qk
k

Alrededores
me
Volumen de se
control
Q
mi T
si

Q k
En forma de tasa  T   m i si   m e se Sgen  SVC
k
BALANCE: ENTROPÍA
Balance de Entropía para sistemas con flujo estable
La mayoría de dispositivos encontrados en la practica como turbinas,
compresores, toberas, difusores, intercambiadores de calor, tuberías y ductos
operan establemente, y no experimentan cambios en sus: contenidos de
masa, energía, entropía ni en sus volúmenes.  S VC  0
Q k
flujo estable S gen  m
 i si   m
 e se 
Tk
Q k
flujo estable, un solo flujo S gen  se  si   
m
Tk

flujo estable, un solo flujo, adiabático  se  si 


Sgen  m
BALANCE: ENTROPÍA
BALANCE: ENTROPÍA
BALANCE: ENTROPÍA
EJEMPLOS : ENTROPÍA
Ejemplo: Cuarto con calefacción

24

24
gene-
rada
EJEMPLOS : ENTROPÍA
Ejemplo: Cuarto con calefacción
Supuestos: 1 El aire es un gas ideal con calores
específicos constantes a la temperatura del
cuarto. 2 las energía cinética y potencial son
despreciables. 3 la presión del aire en el cuarto
permanece constante al ser calentado. Radiador
de vapor
Propiedades del aire :
R = 0.287 kPa.m3/kg.K,
cp = 1.005 kJ/kg.K a la temperatura del cuarto

Análisis: primero se toma el radiador como sistema. Este es un sistema cerrado. El


balance de energía puede ser expresado como

Ein  Eout  Esistema


  
  para
transfere ncia neta de energía cambio en energias internas,
por calor, trabajo y masa cinetica, potencial,etc
EJEMPLOS : ENTROPÍA
Ejemplo: Cuarto con calefacción
Propiedades del vapor:

Radiador
de vapor
EJEMPLOS : ENTROPÍA
Ejemplo: Cuarto con calefacción

sustituyendo

El volumen y la masa de aire en el cuarto son

y
y
El trabajo del ventilador en 24 min es

Tomando el aire del cuarto como sistema. El balance de energía para este sistema
cerrado es expresado como

Se puede expresar como


EJEMPLOS : ENTROPÍA
Ejemplo: Cuarto con calefacción

sustituyendo

Entonces la temperatura en el cuarto sube de 10ºC a 12.3 ºC en 24 minutos

(b) El cambio de entropía del vapor es

(b) Dado que el aire se expande a presión constante El cambio de entropía del
aire del cuarto es
GENERALIDADES: ENTROPÍA
Ejemplo: Cuarto con calefacción

(d) Tomando todos los elementos de cuarto (incluido el radiador) como


nuestro sistema, el cual seria un sistema cerrado. Y notando que no hay
transferencia de masa ni de calor a través de las fronteras de este sistema, el
balance de entropía para el mismo puede ser expresado como

Sin  Sout  S gen  Ssistema


    
 
Tasa de transfere ncia neta Tasa de generación Tasa de cambio
de entropía por calor y masa de entropía de entropía

0  S gen  S steam  S air


sustituyendo

S gen  S steam  S air  0.0325  0.8012  0.7687kJ/K


GENERALIDADES: ENTROPÍA