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PROCESO

MERRILL CROWE
INTRODUCCIÓN
A causa de su simplicidad y eficiente operación, el proceso Merrill-
Crowe ha sido usado en todo el mundo para la recuperación del oro y
la plata de las soluciones cianuradas. La cementación o precipitación
del oro mediante zinc metálico, se aplicó en las plantas desde 1890.

El método se caracterizaba por:

•Utilizar trozos de zinc (virutas, placas, etc.)


•Contacto en bateas o cajones.
•Alto consumo de zinc, 10 kg de zinc /1 kg de Au.
•Dificultad para cosechar y remover el oro adherido al zinc.
•Rendimientos medianos.
•Pasivación del zinc ( Zn (OH)2, sales, etc.)
INTRODUCCIÓN
Durante las tres primeras décadas, tres mejoras importantes fueron efectuadas para
mejorar el proceso:

La primera mejora fue la adición de sales de plomo soluble en cantidades


controladas para producir una aleación de plomo zinc sobre la superficie de las
partículas de zinc que inhibió la pasivación de las superficies de zinc y de ese modo
permitió la deposición continua del oro.

La segunda mejora fue el uso de polvo de zinc en lugar de virutas de zinc, el cual
proveyó un área de superficie mucho más grande, y de ese modo una cinética de
precipitación muy rápida.

La tercera mejora fue la deareación de las soluciones a menos de 1 ppm de oxígeno,


el cual redujo significativamente el consumo de zinc.

1897 C.W. Merrill, aplica el uso de filtros en la precipitación con polvo de zinc.
1916 T.B. Crowe, aplica vacío para desoxigenar las soluciones ricas y reducir el
consumo de zinc.
FUNDAMENTOS DE LA PRECIPITACION CON Zinc
1.1. Electroquímica:
Este proceso esta basado en el hecho de que el metal a ser recuperado (oro) a partir
de la solución cianurada, es mas noble que el metal usado para la precipitación
(Zinc).
Es así como se han determinado los potenciales normales de oxidación a 25 C. A
continuación se detallan algunos:

Interpretación de la escala de potenciales normales de electrodos:

•Un E mas grande (más positivo) es un metal más noble, o sea es más difícil de pasar
los iones a la solución (corrosión difícil). Especie oxidante.

•Un E más pequeño (más negativo) metal menos noble, más fácil de pasar los iones a
la solución (corrosión fácil). Especie reductora
REACCIONES QUÍMICAS
Básicamente es un proceso electroquímico donde el zinc se disuelve (reacción anódica) y los
electrones cedidos sirven para reducir el complejo aurocianurado a oro metálico (reacción catódica).

La disolución anódica del zinc, es el resultado de dos reacciones

Zn = Zn++ + 2 e-
Zn++ + 4CN- = Zn(CN)4-2
Zn + 4 CN- = Zn(CN)4-2 + 2 e- .................. Ec. General de disolución de zinc

La reacción catódica del complejo aurocianuro sería:

Au(CN)2- + e- = Au + 2CN- ......................... Reacción Catódica (1)

Hay que resaltar que las dos reacciones se producen simultáneamente y que el zinc cuando se
disuelve cede sus electrones al complejo aurocianurado para que se reduzca a oro metálico, la
ecuación general es la siguiente:

2Au(CN)2- + Zn = 2Au + Zn(CN)4-2 ................ Reacción Global (2)


Diagramas de estabilidad para el proceso Merrill Crowe
VARIABLES QUE INTERVIENEN EN EL PROCESO
MERRILL CROWE

• Sólidos en suspensión o Nivel de


turbidez
• Oxígeno disuelto
• Concentración mínima de cianuro
• Rango de pH de operación
• Iones metálicos interferentes
Sólidos en Suspensión
Sólidos en suspensión: Los sólidos en suspensión pueden reducir
drásticamente la capacidad de planta y la eficiencia del proceso, debido a que
causan pasivación del zinc.

Pasivación del zinc

Durante la pasivación el metal forma un compuesto(o producto) que se queda


en la superficie metálica formando una barrera o resistencia a la continuación
de la corrosión, ejemplo el ZnO, Zn(OH)2. La pasivación de la superficie anódica
activa del zinc, provoca una menor velocidad de reacción y en el caso extremo
cesa totalmente la precipitación. La pasivación se presenta debido al aislamiento
de la superficie del zinc como consecuencia del recubrimiento de:

Capa densa y compacta de metales precipitados.


Capa de Zn(OH)2.
Recubrimiento con ZnS
Recubrimientos con lamas, geles y durezas.
Pozas Sedimentadoras

 Uno de los principales aportadores de turbidez a la solución rica de la posa PLS es la percolación de la Fas 3 y 4,
por lo cual se tomo mucho énfasis en los monitores diarios a donde van estas percolaciones, que son las posas
sedimentadoras,. Con la ayuda de el área de Leach Pad nos apoyamos para la limpieza de estas pozas cuando
su eficiencia disminuye.

 Con estos controles obtenemos una turbidez a la salida de estas pozas menor a 5 ntu’s y en el mejor de los
casos menor a 2 ntu’s en la solución que va a la poza PLS o por la bomba MT va hacia el tanque no clarificado.
CONTROL DE FLOCULANTE EN POZAS
SEDIMENTADORAS DE PLS EN EL DELTA V

 La automatización como parte de las mejoras en el control de


Floculante en la PLS para poder controlar eficientemente el ingreso de
solidos hacia las pozas sedimentadoras de la PLS.
Eficiencia de Pozas Sedimentadoras
de PLS
Efectos positivos de la limpieza de Poz PLS
en la operación
Oxígeno disuelto
Aún pequeñas cantidades de oxígeno disuelto,
deteriora considerablemente la precipitación, debido a
la pasivación de la superficie del Zn (oxida la superficie
del Zn disminuyendo el área de contacto y evitando así
que todo el Zn reaccione para la precipitación);
Además la presencia de oxígeno puede redisolver el oro
finamente precipitado, cuya velocidad sería muy
rápida.
Concentración Cianuro
Para que la reacción de precipitación proceda hasta el
final, la solución rica debe contener una mínima
concentración de cianuro; debajo de esta
concentración la velocidad de precipitación es menor.

Encima de esta concentración de cianuro la velocidad


de precipitación no es afectada, pero una
concentración alta de cianuro conduce a un exceso de
consumo de Zinc. Algunos expertos dicen que esta
concentración mínima de cianuro es de 0.002 M, otros
0.035 M de NaCN
pH de la solución rica:

Una variación en el valor de pH de la solución rica en el rango de pH de 9 a 11.5 no tiene


efectos notables en la velocidad de precipitación, pero un pH mayor puede causar la
formación de Zn(OH)2, este producto tiende a originarse en la superficie de las
partículas de Zn y puede retardar e incluso paralizar la precipitación con zinc.

El Zn(OH)2 es prácticamente insoluble, por lo tanto inhibe la velocidad de precipitación.


La estabilidad del hidróxido de zinc, depende de la concentración de cianuro, pH y
concentración del zinc disuelto. La formación del hidróxido pasivante, se describe por la
reacción:

Zn+2 + 2OH- = Zn(OH)2

En mayor concentración de cianuro el ion zinc es acomplejado para formar complejos


solubles, según:

Zn+2 + n CN- = Zn(CN)n -n+2

El hidróxido de zinc se disuelve en presencia de cianuro según:

Zn(OH)2 + 4CN- = Zn (CN)4 -2 + 2 OH-


Iones metálicos interferentes:

Algunos iones metálicos tienen efectos negativos en la


precipitación con Zn. Los iones mas perjudiciales son los de
antimonio y arsénico; cuyas concentraciones <1 ppm, pueden
reducir la velocidad de precipitación en un 20 %.
La presencia de cobre en las soluciones, por lo general, provoca
altos consumos de cianuro y también decrece la eficiencia de
precipitación debido a la pasivación del Zn.
ETAPAS DEL PROCESO
MERRILL CROWE
Clarificación de la solución rica
 Un sistema de clarificación aplicando pre capa es
normalmente utilizado cuando las soluciones contienen
menos de 50 ppm de sólidos en suspensión a fin de obtener
una solución clara de 0.5 ppm de sólidos. La ayuda filtrante
utilizada para el precoat es un polvo fino altamente poroso
que no puede ser compactado con las presiones normales
de trabajo.

 Otro factor de importancia es la dosificación de body feed


el cual influirá enormemente en la duración de cada ciclo
de filtrado. Actualmente los tiempos de cada ciclo de
filtrado son muy variables a pesar de que el grado de
turbidez es aproximadamente constante.
Elementos del sistema de filtración

 Filtros clarificadores.
 Ayuda filtrante.
 Tela del filtro.
 Bombas de alimentación a los filtros.
 El tanque de pre capa.
 El tanque de body feed.
 Sistema de dosificación de body feed.
FILTRO CLARIFICADOR
CARACTERISTICAS DEL FILTRO CLARIFICADOR
U.S. FILTER
Características Valores
Tipo de filtro Auto-Jet, cónico doble
Modelo del filtro: 66AJ-1800F WCD
Tipo de puerta: Auto-Lok de 66"
Diámetro:
Frontal: 66"
Central: 74"
Posterior: 66"
Presión de diseño: 680 kPa (100 psig)
Temperatura de diseño: 66°C (150°F)
Material del recipiente Acero al carbono
Material interior: Acero inoxidable 316
Revestimiento: Ninguno
# de elementos: 51 @ 3" de espaciamiento
Ratio de flujo aproximado: 429 m3 / h (1887 Gpm) @ 517 kPa (75 psig)
3
Ratio de precapa aproximado: 217 m / h (1000 Gpm) @ 207 kPa (30 psig)
Ratio de desague: 125 m3 / h (552 Gpm) @ 379-414 kPa (55-60 psig)
Shaft RPM: 3 (mirando la puerta en el sentido de las agujas del reloj)
Potencia del eje 2.24 kW (3hp) @ 460 Voltios/3fases/60Hz
Soporte central: Si(1)
Información de diseño y proceso:
Flujo total de diseño del equipo: 1200 m3
Flujo nominal del equipo: 1287 m3
Sólidos contenidos de alimentación: 50 ppm como máximo
Capacidad del filtro Auto-Jet: 2.4 m3 / h/ m2
Contenidos de sólidos de filtrado del filtro Auto-Jet: < 3 ppm
pH de filtrado: 10 a 11
Material de la precapa: Tierra diatomea
Material del cuerpo de alimentación: Tierra diatomea
Temperatura de la solución: 5°C a 25°C
Concentración de cianuro de sodio (NaCN): 150 mg / L de CN- total aproximadamente
Corrosión permitida: 3 mm (1/8")
AYUDA FILTRANTE
Pre capa
 La formación de una pre-capa en la superficie del filtro, garantiza un
flujo constante del líquido, permitiendo también la retención de
sólidos
 Sin el auxiliar filtrante, las impurezas forman una compacta película
impermeable en la superficie del filtro, interrumpiendo el flujo del
liquido ha filtrarse
 La adición del auxiliar filtrante al liquido ha filtrarse, evita la formación
de una película impermeable, manteniendo la uniformidad de la
porosidad del queque de la filtración La cantidad de pre capa debe ser
de: 0.7 – 1.5 kg/ m2 de área de filtración
 La concentración de la pulpa debe ser >0.3% para una buena formación
de los puentes.
 Espesor de pre capa 1.6 y 10 mm, debe ser determinado por experiencia.
 Concentraciones menores de 0.3%, dificultan la formación de los
"puentes" de ayuda filtrante por aglomeración de partículas.
 Concentraciones mayores de 10%, tendencia a acumularse en las
proximidades de la entrada del filtro: precapa dispareja.
AYUDA FILTRANTE
AYUDA FILTRANTE
Body feed

La dosificación adecuada para MANTENER LA POROSIDAD, lo cual se traduce


en largos ciclos de filtración, retardar el aumento de la caída de presión y
claridad apropiada del filtrado.

Una dosificación muy baja producirá


 Un taponamiento rápido de la torta y la reducción del ciclo de filtración
 La diatomea es rápidamente rodeada por los sólidos y disminuye la permeabilidad del
pastel.
 Se reduce lentamente el flujo total.
 La diatomea en pequeña cantidad sólo aumenta el espesor de pastel sin agregar algo de
porosidad.

Una dosificación excesiva no aumentará la porosidad de la torta sino


acortará el ciclo por disminución del área afectiva de filtración al presentarse el
contacto entre las tortas
Desoxigenación
El objetivo es el de quitar todo el oxígeno de la solución
rica clarificada. Al retirar el aire de la solución también
se retira el oxígeno. La solución proveniente del un
tanque de almacenamiento es bombeada por una
bomba hacia la torre de desoxigenación. La línea de
desoxigenación debe estar totalmente sellada unida a
una tubería que sale por la parte superior de la torre
conectada a una bomba de vacío Esta torre se
mantiene totalmente sellada para que la bomba
mantenga un vacío absoluto, esto es importante
mantener en un valor casi absoluto para que la
solución tenga la menor cantidad de oxígeno.
Medición de vacío

 El grado de evacuación o vacío es medido comparando la presión del


espacio con la presión atmosférica. La presión atmosférica es la presión
ejercida sobre un cuerpo con el peso de los gases en la atmósfera.

 A nivel del mar, la presión atmosférica es aproximadamente de 101 kPa o su


equivalente a 10 metros de agua a la misma presión que ejerce una columna
de mercurio de 736 mm (el mercurio es muy pesado, aproximadamente 14
veces más denso que el agua).

 A la altura de 4000 m.s.n.m. la presión atmosférica es menor que el nivel del


mar 6.6 metros de agua.

 Un vacío total o perfecto a esta altura puede ser obtenido con una presión
de 485 mm de Hg, usualmente se considera vacío una presión de 485 mm de
Hg.

Las soluciones clarificadas son desaereadas, para obtener una precipitación


eficiente. El método Crowe emplea el vacío, el cual es el más eficiente para
remover el O2 disuelto a menos de 1 ppm
La tabla siguiente muestra el factor de corrección que puede ser usado para
compensar los efectos de la variación de la presión atmosférica con la altitud

Pressure in mm kPa Altitude Correction


inches Hg Hg Feet Meters Factor
30.23 768 102.3 -276 -84 101
(%)
29.92 760 101.3 0 0 100
29.33 745 99.3 558 170 98
28.74 730 97.3 1126 343 96
28.11 714 95.2 1703 519 94
27.52 699 93.2 2290 698 92
26.93 684 91.2 2887 880 90
26.34 669 89.2 3496 1066 88
25.75 654 87.1 4115 1254 86
25.12 638 85.1 4747 1447 84
24.53 623 83.1 5391 1643 82
23.94 608 81.1 6047 1843 80
23.35 593 79.0 6717 2047 78
22.76 578 77.0 7401 2256 76
22.13 562 75.0 8100 2469 74
21.54 547 73.0 8815 2687 72
20.94 532 70.9 9545 2909 70
20.35 517 68.9 10293 3137 68
19.76 502 66.9 11058 3371 66
Precipitación con zinc
El polvo de zinc es agregado a un tanque con fondo cónico de gran profundidad; en el que
fluye solución barren y otros aditivos. Este tanque es diseñado de modo tal, que no haya
turbulencia o remolinos en la superficie que induzca oxígeno dentro de la solución.

Esto debiera asegurar suficiente zinc para una precipitación inicial, pudiendo ser
optimizado desde un ratio de 1. En algunas plantas es común el uso de una solución de sal
de plomo soluble (es preferible nitrato de plomo) como un goteo constante en el cono del
zinc.

Esta solución después de la precipitación debiera contener normalmente < 0.02 ppm de
Au. Algunas de las precipitaciones de oro ocurren inmediatamente luego de la adición de
zinc. Gran parte del zinc, sin embargo, es atrapada conjuntamente con el oro precipitado
en el filtro prensa y la solución con presencia de oro que pasa a través de esta delgada
película de zinc, precipita el oro soluble remanente en el filtro. Conforme a lo expresado
por King..."aproximadamente el 50% del oro en la solución es precipitado entre el
alimentador de zinc y la prensa, y se balancea en su rápido paso en el queque del filtro
prensa." Por este motivo, un corto período de detención del alimentador de zinc, no
debiera tener efectos adversos.
Para efectos de una apropiada adición de zinc, es necesario que haya una suficiente
cantidad de cianuro en la solución para:
Disolver el zinc agregado, Para conservar en solución los compuestos que son formados
cuando el zinc se disuelve en soluciones cianuro-alcalínicas, y para asegurar que todos los
metales pesados presentes la solución se mantengan en ésta.

Con soluciones de metales pesados disueltos (cobre, níquel, zinc), el incremento de


cianuro puede ser necesario para asegurar una buena precipitación. Se sugiere un
requerimiento mínimo de cianuro y alcalinidad en términos de pH, La mayoría de los
problemas en la precipitación con zinc en plantas pueden ser debido a cuatro causas:

Demasiado oxígeno en la solución (vacío insuficiente en la torre de vacío, pérdida de aire


en algún punto de la línea de succción, o cono de precipitación succionando aire)
Insuficiencia de zinc (la cantidad de oro en la solución ha aumentado, o la solución está
más contaminada).
Insuficiencia de cianuro libre o cal en la solución. Es posible que haya mucho cianuro libre
en la solución, pero esto dará como resultado solamente un excesivo uso de zinc. A un pH
neutral, la precipitación será escasa, y
Sorpresivo avance de sólidos que interfieren la precipitación.
Reacciones químicas de precipitación con Zn más importantes

Reacciones de oxidación Zn/Zn+2 y reducción Me+/Me°

Para el complejo Oro-Cianuro Zn + 2Au(CN)2-  Zn(CN)4-2 + 2Au

Para el complejo Plata-Cianuro Zn + 2Ag(CN)2-  Zn(CN)4-2 + 2Au

Para e Mercurio-Cianuro Zn + Hg(CN)2-  Zn(CN)4-2 + Hg

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