Universidade do Estado do Amapá

Profª. Darlan Coutinho

 Introdução

• Mais da metade do carbono orgânico do planeta está

armazenado em apenas duas moléculas de carboidratos:
amido e celulose.

• Ambos são polímeros do monômero glicose,

diferenciando-se apenas pela forma na qual estão ligados.

• A glicose, oxidada em CO2 e H2O, é nossa fonte primária

de energia.

• A celulose, o componente principal das paredes celulares

(células vegetais) e de algodão e madeira, é um polímero
cujos monômeros encontram-se no mesmo plano.
 Carboidratos
Eles têm fórmulas moleculares de Cn(H2O)n.

Substâncias que podem ser hidrolisadas a poli-hidroxi-

aldeídos ou poli-hidroxicetonas são classificadas como
carboidratos.
C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H2O + energia
 Classificação
(quanto ao número de monômeros)

• Monossacarídeos
– Açúcares Fundamentais (não necessitam de
qualquer alteração para serem absorvidos)
– Fórmula Geral: CnH2nOn n≥ 3
– Propriedades:
• solúveis em água e insolúveis em solventes
orgânicos
• brancos e cristalinos
• maioria com saber doce
• estão ligados à produção energética.
 Monossacarídeos
• Isomeria ótica

• Propriedade de desviar a luz polarizada em ângulos para a

direita (dextrógira) e esquerda (levógira)
• O primeiro composto da série (C=3, gliceraldeído) leva em seu
nome a letra D (dextrógiro) ou L (levógiro) e os demais
compostos levam o símbolo (+) e (-), onde (+) representa os
dextrógiros e (-) os levógiros
 Monossacarídeos
• Isomeria ótica

• Os D e L-gliceraldeído são os isômeros óticos de referência

para todos os monossacarídeos
MONOSSACARÍDEO ROTAÇÃO
ESPECÍFICA
D-GLICOSE +52,7º
D-FRUTOSE -92,4º

D-GALACTOSE +80,5º
 Monossacarídeos
• Nomeclatura básica
É muito comum chamar o açúcar pelo seu nome
comum ou comercial com a série que ele pertence
e sua rotação ótica(ex: D (-)-frutose, D (+)-glicose)

A forma mais correta seria usar os nomes

sistemáticos recomendados pela IUPAC

Glicose = 6-(hidroximetil)oxano-2,3,4,5-tetrol
 Os mais importantes...
– Glicose ou dextrose: é a forma de açúcar
que circula no sangue e se oxida para
fornecer energia. No metabolismo humano,
todos os tipos de açúcar se transformam em
glicose. É encontrada no milho, na uva e em
outras frutas e vegetais.
– Frutose ou Levulose: é o açúcar das frutas.
– Galactose: faz parte da lactose , o açúcar do
leite.
 Oligossacarídeos

•São combinações de açúcares simples

que, por hidrólise, formam de 2 a 10
moléculas de monossacarídeos, iguais ou
diferentes.
•Os principais são os dissacarídeos (duas
unidades de monossacarídeos)
 Aldoses e cetoses

• Poli-hidroxialdeídos são aldoses.

• Poli-hidroxicetonas são cetoses.

ISOMERIA
 Configurações de aldoses
• Aldotetroses têm dois carbonos assimétricos e quatro
estereoisômeros.
• Diastereoisômeros que diferem na configuração de
somente um carbono assimétrico são denominados
epímeros.
 Reações redox de monossacarídeos

• O grupo carbonila de aldoses e cetoses pode ser

reduzido por agentes redutores usuais de grupo
carbonila.

Porque a reação da D-frutose forma dois

alditóis?
 Oxidação
• O grupo aldeído pode ser oxidado por Br2.

• Cetonas e alcoóis não podem ser oxidados por Br2.

• Em uma solução básica, cetoses são convertidas em
aldoses.
• Um agente oxidante forte, tal como o HNO3 , pode
oxidar os grupos aldeído e álcool.
 Formação de osazonas

• Aldoses e cetoses reagem com três equivalentes de

fenilidrazina.
• Epímeros em C-2 de aldoses formam osazonas
idênticas.
Reação de cetoses com fenilidrazinas
• A cadeia carbônica de uma aldose pode ser
aumentada por um carbono na síntese de Kiliani–Fischer.
• A degradação de Ruff diminui por um carbono a cadeia
de uma aldose.
Preparação de D-gliconato de cálcio para a
degradação de Ruff
A estrutura cíclica de monossacarídeos:
formação do hemiacetal

anômero anômero

P.F = 146° P.F = 150°

 Mutarrotação

• A rotação específica da a-D-glicose ou b-D-glicose

puras muda alcançando o equilíbrio (mutarrotação).
Observe…

• Se uma aldose pode formar um anel de cinco ou seis

membros, ela existirá predominantemente como um
hemiacetal cíclico.

• Anéis de seis membros são chamados de piranoses.

• Anéis de cinco membros são chamados de furanoses.

• As estruturas de açúcares cíclicos são mais bem
representadas pela projeção de Haworth.

• As projeções de Haworth nos permitem ver a

orientação relativa dos grupos OH no anel.
• Cetoses também existem predominantemente nas
formas cíclicas.
 b-D-glicose é mais estável

•b-D-glicose é a forma predominante no equilíbrio.

 Acilação de monossacarídeos
• Os grupos OH de monossacarídeos apresentam uma
química típica de alcoóis.
Alquilação dos grupos OH
Ligação Glicosídica (maltose)
Hemiacetal, ligação glicosídica, glicosídeo
Mecanismo de formação de glicosídeo
Formação de um N-glicosídeo
 Determinação do tamanho do anel
Procedimento 1

• O tamanho do anel pode ser determinado da estrutura

de cadeia aberta.
 Determinação do tamanho do anel
Procedimento 2

• Um acetal do monossacarídeo é oxidado com excesso

de HIO4.

• O α-hidroxialdeído formado pela oxidação por HIO4 é

posteriormente oxidado a ácido fórmico e a outro
aldeído.
 Dissacarídeos
• Substâncias constituídas de duas subunidades de
monossacarídeos unidas por uma ligação acetal.

• Na a-maltose, o grupo OH ligado ao carbono

anomérico é axial.
• A maltose é um açúcar redutor.
• Na celobiose, as duas subunidades de glicose são
unidas por uma ligação β-1,4´-glicosídica.

• A celobiose é um açúcar redutor.

• Na lactose, as subunidades são unidas por uma ligação
β-1,4´-glicosídica.

• A lactose é um açúcar redutor.

• O dissacarídeo mais comum é a sacarose.

• A sacarose não é um açúcar redutor.

 Polissacarídeos
• Amilose é um componente do amido.
• Amilopectina é outro polissacarídeo componente do
amido, a qual possui uma estrutura ramificada.
 Celulose
 É o principal componente estrutural das plantas,
especialmente de madeira e plantas fibrosas.

 Apresenta cadeias individuais reunidas por pontes

de H, que dão às plantas fibrosas sua força
mecânica.

 Os animais não possuem as enzimas celulases,

que são encontradas em bactérias, incluindo as
que habitam o trato digestivo dos cupins e animais
de pasto, como gados e cavalos.
 Pectina

• É o polissacarídeos que junto com a celulose e

a hemicelulose, forma o material estrutural da
parede celular dos vegetais
• É encontrada em grande quantidade no
mesocarpo (parte média dos frutos)
• A base é o polímero conhecido como ácido
poligalacturônico
• Compõe as fibras solúveis
• Principais fontes: frutas cítricas, maracujá,
goiaba, entre outras.
Pectinas
• Um exemplo de um produto de ocorrência natural
derivado de carboidratos.
• O tipo sangüíneo é determinado pela natureza do
açúcar ligado à proteína na superfície externa das
células vermelhas do sangue.