ELECTROQUIMICA

Electroquímica es una rama

de la química que estudia la
transformación entre la
energía eléctrica y la energía
química.
La electroquímica comprende dos áreas:
1. Celdas Galvánicas.- Que produce
corriente eléctrica por medio de una
reacción química.
2. Celdas Electrolíticas.- Produce reacción
química por medio de la corriente
eléctrica.
Ambos trabajan bajo un mismo principio:
La Reacción de Oxidación – Reducción.
El fenómeno de oxidación – reducción, es un proceso
químico en el cual cambia el número de oxidación de
un elemento.
El proceso puede comprender la transferencia
completa de electrones para formar enlaces iónicos o
sólo transferencia parcial o desplazamiento de
electrones para formar enlaces covalentes.
Oxidación:
Es la reacción en la que un átomo de un
elemento aumenta el número de oxidación
y da como resultado la pérdida de
electrones.
Reducción:
Es la reacción en la que un átomo de un
elemento disminuye su número de
oxidación y resulta una ganancia de
electrones.
Para calcular los Nº de Oxidación se siguen
las siguientes reglas:

El número de oxidación de un elemento libre es 0.

El número de oxidación de un ion es igual a su carga.

El Nº de oxidación del H es +1, excepto en los hidruros metálicos

que es -1.

El Nº de oxidación del oxígeno es -2, excepto en peróxidos que es -1

El Nº de oxidación de los metales en los compuestos es igual a su

valor iónico.

La suma algebraica de los números de oxidacion de todos los átomos

de un compuesto es igual a 0.
 Agente oxidante
 Es la especie química que al reducirse
provoca la oxidación de otro, por lo
tanto, la sustancia que se reduce es
agente oxidante.

Agente reductor.
Es la especie química que al oxidarse
provoca o causa la reducción de otro,
por lo tanto, la sustancia que se oxida
es agente reductor.
 Se reduce (gana 2 electrones)
Se oxida (pierde 2 e-)

0 +2 +2 0

Zn + Fe S-2 Zn S-2 + Fe
Forma oxidada Forma reducida

Agente Agente
Reductor Oxidante

Se oxida o Se reduce o
aumenta su N.O. o disminuye su N.O.
pierde electrones. o gana electrones.
 Ejemplo:

I2 + Cl2 + H2O HIO3 + HCl

KCl + KMnO4 + H2SO4 K H S O4 + MnSO4 + H2O + Cl2
 CELDAS ELECTROQUÍMICAS

Celdas electrolíticas:
Cuando la energía eléctrica procedente
de una fuente externa hace que tenga
lugar una reacción química no
espontánea.
Celdas galvánicas o voltaicas:
En las que la energía que se libera en una
reacción REDOX espontánea se puede
usar, para realizar un trabajo eléctrico.
Celdas o pilas galvánicas o voltaicas
 Pila de Daniell
JOHN FREDERIC DANIELL

El funcionamiento de la celda se basa en el principio de

que la oxidación de Zn a Zn2+ y la reducción de Cu2+ a Cu
se pueden llevar a cabo simultáneamente siempre que se
realicen en recipientes separados. La transferencia de
electrones se realiza a través de un alambre conductor
externo. Las barras de Zn y de Cu son los electrodos y se
conectan mediante un cable. Se puede intercalar un
voltímetro en el circuito para medir la diferencia de
potencial entre los dos electrodos.
El puente salino cumple tres funciones:

•Mantiene la neutralidad eléctrica en cada hemicelda

permitiendo la migración de los aniones al ánodo y de los
cationes al cátodo.
•Cierra el circuito, permitiendo el contacto eléctrico entre
las dos disoluciones
•Evita la mezcla de las disoluciones de ambas hemiceldas.
 Potencial estándar de celda

El potencial estándar de celda (E0) es el voltaje

asociado con una celda cuando todo los solutos se
encuentran a 1 M y todos los gases están a 1 atm. Es
siempre positivo y corresponde a la diferencia de
potenciales de la oxidación menos los potenciales de la
reducción.

Eo celda = Eo + – Eo -
Eo celda = EoD – EoI
Los potenciales normales de
reducción :
Reacción neta de la celda:
Zn° + Cu2+ Zn2 + Cu°

Descripción de la celda galvánica

Zn° / Zn2 II Cu2+ /Cu°
 Ecuación de Nerst
La ecuación de Nernst se utiliza para calcular el potencial de
reducción de un electrodo fuera de las condiciones estándar
Se llama así en honor al científico alemán Walther Nernst, que
fue quien la formuló.
Los valores del potencial de la celda (E°) siempre están
referidos a condiciones estándar.
Esto presupone que concentración de la especie activa o de
cualquier otra involucrada en la reacción electroquímica sea
1M.
Si la concentración es diferente, el potencial cambia. Los
cambios del potencial con la concentración se expresan por
medio de la ecuación de Nerst.

Ecelda= E° - 0,059.LogQ Z = #e- transferidos

Z
 Ejemplo:
Se tiene las siguientes concentraciones: 0,50M de
CuSO4 y 0,80M de ZnSO4, halle la f.e.m. de la celda.
Ecelda= E° - 0,059.LogQ
Z
Ecelda= 1,1 - 0,059.Log 0,8
2 0,5
Ecelda = 1,1 – 0,006

Ecelda= 1,094V
Calcular el potencial estándar de la
siguiente celda voltaica:
Mg/Mg2 II Sn2+ / Sn
E° oxidación = 2,37v.
E° reducción = -0,136v.
Calcular la f.e.m. de la siguiente pila:
Zn/Zn2+ (10-2M) II Cu2+ (10-4M) /Cu
E° oxidación Zn = 0,763v.
E° oxidación Cu = -0,34v.
Calcular la f.e.m. de la siguiente pila:
Cu/Cu2 (0,1M) II H+ (0,01M) /H2
E° oxidación H2 = 0,00v.
E° oxidación Cu = -0,34v.
Calcular la f.e.m. de la siguiente pila:
Al/Al3 (1M) II Cu2+ (0,01M) /Cu
E° oxidación Al = +1,67v.
E° oxidación Cu = -0,337v.