OBJETIVO: Identificar sistemas

termodinámicos definir Sistema, entorno y

universo
 ¿Qué es la Termodinámica?

La termodinámica es la rama de la
física que estudia la energía, la
transformación entre sus distintas
manifestaciones, como el calor, y
su capacidad para producir un
trabajo.

Termoquímica: Rama de la
Química que estudia el calor
cedido
o absorbido en las reacciones
químicas.
 1
CONCEPTOS BÁSICOS.
SISTEMAS, VARIABLES Y PROCESOS.

Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio.

Entorno, alrededores, medio ambiente: Resto del universo

Tipos de sistemas

Abierto Cerrado Aislado

Puede Materia Materia Materia

intercambiar Energía Energía
Sistema termodinámico

Un sistema termodinámico es un sistema macroscópico

cuyas características microscópicas (la posición y la
velocidad de las partículas en cada instante) es inaccesible
y donde sólo son accesibles sus características
estadísticas.
La termodinámica se ocupa de la energía y sus
transformaciones en los sistemas desde un punto de
vista macroscópico

sistema + entorno = universo.

Si la frontera permite la interacción entre el sistema y su entorno, tal
interacción se realiza a través de los canales existentes en la frontera.
Los canales pueden ser inespecíficos para interacciones fundamentales tales
como el calor o la interacción mecánica o eléctrica, o muy específicos para
interacciones de transporte.
 TIPOS DE LÍMITES EN LOS
SISTEMAS
El límite puede presentar
propiedades especiales que sirven
para aislar el sistema de su entorno
o permitir la interacción entre el
sistema y su entorno. Podemos
distinguir diferentes tipos de límites o
paredes en un sistema:
Los sistemas se presentan de diferentes formas  ESTADOS

caracterizados por VARIABLES termodinámicas

(p.ej: T, P, V, m, r, composición química, ...)

Tipos de variables

Intensivas Extensivas

• No dependen de la cantidad • Dependen de la cantidad

de materia del sistema de materia del sistema
• Ej: T, P, r • Ej: m, V
• No son aditivas • Son aditivas
 Funciones de estado

1) Cuando cambia el estado de un sistema, los cambios de

dichas funciones sólo dependen de los estados inicial y
final del sistema, no de cómo se produjo el cambio.

DX = Xfinal –Xinicial

Ecuaciones de estado: Relacionan funciones de estado

(ej: PV = nRT)
Cuando alguna de las variables de estado cambia con el tiempo

PROCESO termodinámico

• Isotermo (T = cte)
• Isóbaro (P = cte)
• Isócoro (V = cte)
• Adiabático (Q = 0)
• Cíclico (estado final = estado inicial)
Tipos de
procesos •Reversible
(sistema siempre infinitesimalmente próximo al equilibrio;
un cambio infinitesimal en las condiciones puede
invertir el proceso)
• Irreversible
(Un cambio infinitesimal en las condiciones no
produce un cambio de sentido en la transformación).
 Equilibrio termodinámico
Un sistema está en equilibrio termodinámico cuando no se observa
ningún cambio en sus propiedades termodinámicas a lo largo del
tiempo.
Los estados de equilibrio son, por definición, estados
independientes del tiempo.
2
ENERGÍA, CALOR Y TRABAJO.
1er PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA.

Energía: Capacidad que posee un sistema para

realizar un trabajo o para suministrar calor.
 ENERGÍA

 Definiciones:
 Capacidad para producir trabajo.

Puede adoptar distintas formas convertibles directa o

indirectamente unas en otras: Radiación electromagnética,
Energía Potencial, Energía Eléctrica, Energía Química (de
enlace), Energía Cinética, Calor.

- Cantidad absoluta: Energía, J, cal, kcal, kJ

Magnitudes - Caudal: Energía/tiempo, J/s (W)
y - Flujo: Energía/(tiempo.superficies), W/m2
Unidades
- Específica: Energía/masa, J/kg
FORMAS DE LA ENERGÍA

 Trabajo mecánico (W): Producto del desplazamiento (x) por

la componente de la fuerza que actua en la dirección del
desplazamiento (Fx).

Energía Potencial (Ep): Capacidad de producir trabajo que

posee un sistema en virtud de su posición respecto a un plano
de referencia.

Energía Cinética (Ec): Capacidad de producir trabajo que

posee un cuerpo en función de su movimiento.

Calor (Q): Energía en transito de un cuerpo que se haya a

una temperatura hacia otro que está a menor temperatura con
el fin de igualar ambas.
FORMAS DE LA ENERGÍA

 Energía Interna (U): Variable termodinámica (Función de

estado) indicativa del estado energético de las moléculas
constitutivas de la materia. Su valor se fija respecto a una
referencia. Está relacionada con otras variables
termodinámicas como Energía Libre (G), Entropía (S), Entalpía
(H).

Energía Electromagnética: Asociada con la frecuencia de

onda. E=hν. Cuando interacciona con la materia toda o parte
de esta energía puede ser absorbida. Normalmente su
absorción se expresa como un aumento de temperatura.

Energía Nuclear (Ec): Transformación de masa en energía de

acuerdo a E=mc2. Desintegraciones nucleares.
Energía Interna
Se le llama energía interna a la suma de las energías
individuales (cinética y Potenciales) de todas las
partículas, sean estas moléculas, átomos o iones.
Contribuyen también a la energía interna diversas
formas de energía:
Traslación rotación vibración, interacciones
moleculares y energía nuclear.

DU  U final  U inicial
La Energía Interna es una función de estado. Ante
cualquier modificación, la magnitud del cambio
depende del valor inicial y final, el que se expresa
como
EL CALOR
La energía de un sistema se puede cambiar mediante
transferencia térmica (q) o trabajo (w).
Por lo tanto la energía interna de un sistema puede
cambiar en una magnitud, si hay una transferencia de
calor o si se realiza un trabajo (w) sobre el desde el
exterior.

DU  q  W

La variación de la energía Interna puede aumentar o

disminuir según sea el tipo de transferencia que se realice.
 Relación es de Transferencia de energía como
Calor y Trabajo entre un sistema y su entorno.

Si ingresa calor al sistema. Si sale calor del sistema

q+ q-
(Proceso Endotérmico) (Proceso Exotérmico)

Sistema

Si se realiza trabajo sobre Si el sistema realiza trabajo

el sistema. sobre el entorno.

W+ W-
1- Calcula la energía interna del sistema en los siguientes casos:

a. Cuando el sistema libera 200 kJ de calor y realiza sobre el entorno 30

kJ de trabajo.
b. Cuando el sistema absorbe 450 J de calor y se realiza sobre él 40 J de
trabajo.
c. Cuando el sistema libera 300 J de calor y se realiza sobre él 20 J de
trabajo.
d. Cuando el sistema absorbe 670 kJ de calor y se realiza sobre él 50 J de
trabajo.
e. Cuando el sistema libera 380 J de calor y realiza sobre el entorno 1,2
kJ de trabajo .
8. ¿Qué tipo de sistema será un tubo fluorescente sellado con gas en
su interior?
9. ¿Qué tipo de sistema es un recipiente abierto con alcohol en su
interior?
10. ¿Cuál es el límite de una célula?
11. Si se abre una botella de bebida gaseosa, ¿en qué tipo de sistema
se convierte?
12. ¿Es el interior de una casa un sistema aislado, cerrado o abierto?
¿Cuál es su entorno?
13.- Si te mojas una mano con unas gotas de perfume y la otra mano
con la misma cantidad de agua, ¿Cuál se evapora primero y por qué?
CALORIMETRÍA estudia la transferencia de calor durante procesos físicos y
químicos, es una aplicación de la primera ley de la termodinámica, la que
estudiaremos en la segunda unidad, e incorpora los conceptos de calor específico
y capacidad calorífica.

CALOR ESPECÍFICO (S): es la cantidad de calor necesaria para aumentar la

temperatura en una unidad por unidad de masa, sin que ocurra un cambio de
estado. Su unidad es el joule en un gramo por grado Celsius (J/g ºC).

CAPACIDAD CALORÍFICA (C): es la cantidad de calor que se requiere para

elevar en un grado Celsius la temperatura de una cantidad de sustancia; su
unidad es el joule en un grado
Celsius (J/ ºC).
 Unidades de energía

1 cal = 4,18 Joule

1 Joule = 1 x 107 erg

 Entalpía (H)
La mayoría de los procesos donde hay transferencia de calor
ocurren en sistemas abiertos , es decir a presión constante.
El flujo de calor a presión constante ( ) es la variación de
entalpía( ). q
DH
p

Por lo tanto en sistemas a presión constante la primera ley se

expresa como:

DU  DH  W
DU  DH  PDV
Despejando la variación de entalpía

DH  DU  PDV
Es normal llamar a la entalpía calor del proceso, ya que la
mayoría de las reacciones químicas se realizan a presión
constante.
 Termoquímica
Parte de la termodinámica que estudia los cambios térmicos
relacionados con procesos químicos.
Procesos endotérmicos y exotérmicos.
Un proceso termoquímico
se representa mediante una ecuación
termoquímica balanceada.
Ejemplo la evaporación del agua.
Para que el agua pase de estado liquido a gas requiere una
energía de 44.0 Kj, es por tanto una reacción endotérmica.

∆Hº=44,0 kJ
El proceso contrario a la evaporación es la condensación, la ecuación se
expresa

∆Hº= -44,0 kJ
En este caso se trata de un proceso exotérmico, el agua libera energía
térmica.

Entalpia de formación estándar.

Es el calor de reacción correspondiente a la formación de un mol de la

sustancia a partir de sus elementos en sus estado fundamental o estándar.

Algunos ejemplos de reacciones de formación.

∆Hº=-393.5 KJ/mol

∆Hº=-285.3 KJ/mol

∆Hº=-74.8 KJ/mol

∆Hº=-422.2 KJ/mol
Objetivo: Identificar reacciones de acuerdo al calor absorbido o
cedido .
Todas las reacciones de Combustión son reacciones exotérmicas
por ejemplo la reacción de combustión del hidrogeno libera gran
cantidad .
H2 (g) + ½ O2 (g) H2O (l) ΔH= - 68kCal
Los calores de reacción pueden calcularse a partir de reacciones
conocidas que se encuentran tabuladas a presión y temperatura
estándar (1 atm y 25°C)
1.- Son condiciones de referencia elegidas
2.- El estado estándar corresponde a un cuerpo puro en su estado
estable a la temperatura considerada, que en general es de 25°C
( cuyos valores están tabulados)
3.-Si se trata de un gas, su presión se fija en 1 atm
4.-El estado estándar se señala con el superíndice < ° > por
ejemplo ΔH°=
La entalpia de formación puede ser positiva o negativa según sea el caso.
 Ejercicio
Determinación de entalpias de formación a partir de energías de enlace.

1.-Determina la entalpia de formación de CH4(g), HF(g), NH3(g) a partir

de sus elementos, haciendo uso de las energías de enlace.

2.- Compara con los valores experimentales

3.- ¿Son reacciones endo o exotérmicas?

4.- ¿De donde obtienen energía los seres vivos.

Las entalpias de combustión SIEMPRE son negativas
 EN RESUMEN
Para hacer el calculo de entalpia

Ejemplo: CH4 (g)  C(graf,s) + 2H2(g) ΔH= ?

ΔH= [ H° C(graf,s) + 2 H° H2(g)] - [ H° CH4(g)]

ΔH= [ 0 Kj/mol + (2x 0Kj/mol) ] - [ -74.87Kj/mol]
ΔH= + 74.87 Kj/mol

CH4(g) + 202(g)  CO2(g) + 2H20 (l) ΔH= ?

ΔH= [ H°CO2(g) + 2 H°H2O(l)] - [ H° CH4(g) + 2H°O2(g)]

ΔH= [ -393,5 Kj/mol + (2x -285,8Kj/mol)] - [ -74.87Kj/mol + 2x 0Kj/mol]
ΔH= - 890.23 Kj/mol
De acuerdo a la ley de Hess y Lavosier y Laplace

CH4(g) + 202(g)  CO2(g) + 2H20 (l) ΔH= ?

1.- CH4(g)  C(graf,s) + 2H2(g) ΔH°= +74,8 kJ

2.- 2 H2(g) + 2x 1/2 O2(g)  2 H2O(l) 2ΔH°= 2X (-285.3kJ)
3.- C(graf,s) + O2(g)  ΔH°= -393,5 Kj

CH4(g) + 202(g)  CO2(g) + 2H20 (l) ΔH= -889,3 Kj

A partir de las energías de enlace

ΔH = Energías de enlaces rotos – Energías de enlace formados

CH4(g) + 202(g)  CO2(g) + 2H20 (l) ΔH= ?

ΔH= [4x Ee(C-H) + 2x Ee(O=O) ] – [ 2x Ee (C=O) + 4x Ee(H-O)]

ΔH=[ 4x414kJ/mol + 2 x 498kJ/mol ] – [ 2x 803kJ/mol + 4x 463kJ/mol]

ΔH= 806 Kj/mol