Fundamentos Metalúrgicos II

LECCIÓN III-c
Profesor: M. Sc. Ing Óscar SILVA CAMPOS

2007
 EL SISTEMA CO2-H2O - I
El ácido carbónico es un ácido débil de gran importancia
en las aguas naturales. La primera etapa de su formación
es la disolución del CO2(g) en el agua de acuerdo a:
CO2(g)  CO2(ac)
Al equilibrio tenemos:

aCO2
Una vez en solución,KCO  reacciona con el agua para
CO22(ac)
formar ácido carbónico: pCO2
CO2(aq) + H2O(l)  H2CO30
EL SISTEMA CO2-H2O - II
T°C pKCO2 pK1 pK2

0 1.11 6.58 10.63

5 1.19 6.52 10.55

10 1.27 6.46 10.49

15 1.34 6.42 10.43

20 1.41 6.38 10.38

25 1.47 6.35 10.33

30 1.52 6.33 10.29

45 1.67 6.29 10.2

60 1.78 6.29 10.14

75 1.9 6.34 10.13

90 1.94 6.38 10.14

 EL SISTEMA CO2-H2O - II
En la práctica, CO2(ac) y el H2CO30 están combinados y su
combinación se denomina H2CO3*. Su formación corresponde a
la reacción:
CO2(g) + H2O(l)  H2CO3*
Para la cual la constante de equilibrio a 25°C es:

aH 2CO3 * 1.47
K
La mayor parte del CO

CO2 2 disuelto
 10
está en realidad como CO2(ac);
p
solamente una pequeña cantidadCO2 se encuentra verdaderamente
como ácido carbónico H2CO30.
 EL SISTEMA CO2-H2O - III
El ácido carbónico (H2CO3*) es un ácido débil que se
disocia de acuerdo a :
H2CO3*  HCO3- + H+
Para la cual la constante de equilibrio a 25°C es:
a HCO  aH 
K1  3
 106.35
aH 2CO3*
El bicarbonato se disocia de acuerdo a:
HCO3-  CO32- + H+
aCO 2  a H 
K2  3
 1010.33
a HCO 
3
 LA RELACIÓN ENTRE H2CO3* y
HCO3-
Reacomodando la expresión de K1 podemos escribir:
K1 aHCO 
 3

aH  aH 2CO3*
Esta ecuación nos muestra que, cuando pH = pK1, las
actividades del ácido carbónico y el bicarbonato son iguales.
Reacomodando también la expresión de K2 obtenemos:

K2 aCO 2 
 3
Esta ecuación nos muestra que, cuando pH = pK2, las
aH  a HCO
actividades de los iones bicarbonato y carbonato

son iguales.
3
DIAGRAMAS DE PREDOMINANCIA
• Estos gráficos sirven para el estudio de sistemas cerrados con una
concentración total de carbonatos definida. Consiste en representar en el eje
vertical la relación porcentual de masa de cada especie existente con
respecto a la masa total de especies carbonatadas del sistema en función del
pH.
• Las especies a considerar en el sistema CO 2-H2O son: H2CO3*, HCO3- y
CO32- .
• Para cada valor de pK, los pares conjugados ácido-base tienen
concentración equivalente y representarán el 50% de predominancia o
equimolaridad.
• Se podrán definir rangos de pH dónde predomina casi al 100% una especie,
así como en sistemas más complejos las especies iónicas poco importantes
Diagrama de predominancia mostrando las actividades de las
especies de carbón inogánico en función del pH para una
concentración total de carbón inogónico de 10-3 mol L-1.
 GRÁFICO DE BJERRUM
• Son una variedad de los diagramas de predominancia y
consisten en plotear el logaritmo de las concentraciones
de varias especies en el sistema en función del pH.
• Las especies a considerar en el sistema CO2-H2O son:
H2CO3*, HCO3-, CO32-, H+, and OH-.
• Para cada valor de pK, los pares conjugados ácido-base
tienen concentración equivalente.
• A pH < pK1, H2CO3* es la especie predominante, y casi es
el 100% de los carbonatos totales.
• A pK1 < pH < pK2, HCO3- es la especie predominante, y
casi es el 100% de los carbonatos totales.
• A pH > pK2, CO32- es la especie predominante.
Gráfico de Bjerrum mostrando las actividades de las especies de
carbón inogánico en función del pH para una concentración total de
carbón inogónico de 10-3 mol L-1.

En la mayoría de las aguas naturales el bicarbonato es la especie predominante

Gráfico de Bjerrum mostrando las actividades de las especies
reducidas del azufre en función del pH para una concentración total
de sulfuros reducidos de 10-3 mol L-1.
-2
13.0
H2S0 7.0
HS-

-4
2-
S
-6
log ai

-8

- +
-10 OH H

-12
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
 ESPECIES EN UN SISTEMA
ABIERTO CO2-H2O - I
• En un sistema abierto, el sistema está en contacto con sus
alredores y componentes tales como el CO2 que puede
entrar o salir del sistema. Por lo tanto, la concentración
total de carbonatos no será constante.
• Considerando una agua natural abierta a la atmósfera, para
la cual pCO2 = 10-3.5 atm. Podemos calcular la concentración
del H2CO3* directamente del KCO2:
M H 2CO3* M H 2CO3*  pCO2 K CO2
KCO2 
pCO2
log M H 2CO3 *  log pCO2  log K CO2
Note que M H2CO3* es independiente del pH!
 ESPECIES EN UN SISTEMA
ABIERTO CO2-H2O - II
• La concentración del HCO3- en función del pH se
calcula a partir del K1:
M HCO  aH  K1M H 2CO3*
K1  3 M HCO  
M H 2CO3*
3
aH 
• Y como ya calculamos M H2CO3*:
M H 2CO3 *  pCO2 K CO2
entonces
K1KCO2 pCO2
M HCO  
3
aH 
log M HCO 
3

 log K1KCO2 pCO2  pH 
 ESPECIES EN UN SISTEMA
ABIERTO CO2-H2O - III
• La concentración del CO32- en función del pH se
calcula a partir de K2:
M CO 2  a H  K 2 M HCO 
K2  3
M CO 2   3

M HCO  3
aH 
3

• y como ya tenemos calculado M HCO3- entonces:

K1KCO2 pCO2 K 2 K1K CO2 pCO2
M HCO   y M CO 2  
3
aH  3
aH2 

log M CO 2   log  K 2 K1KCO2 pCO2   2 pH

3
 ESPECIES EN UN SISTEMA
ABIERTO CO2-H2O - IV
• Finalmente la concentración total de carbonatos se
obtiene asumiendo:

CT  M H 2CO3*  M HCO   M CO 2 
3 3

K1 pCO2 K CO2 K1K 2 pCO2 KCO2

CT  pCO2 K CO2   2
aH  a H

  K K K  
log CT  log  pCO2 KCO2 1  1  12 2 
 a  a 
  H H 

Gráfico del log de las concentraciones de las especies inorgánicas de
carbono, H+ y OH-, para un sistema abierto con una concentración
fija de pCO2 = 10-3.5 atm.
Gráfico del log de las concentraciones de las especies inorgánicas de
carbono, H+ y OH-, para un sistema abierto con una concentración
fija de pCO2 = 10-2.0 atm.