Enlace químico

Ing. Norberto D. Ñique G.

 ¿Por qué los átomos se unen en unas proporciones
determinadas y no en otras? ¿Por qué NaCl y no Na2Cl?
¿Por qué la molécula de CO2 es lineal y la del H2O es
direccional o angular?
¿Qué es lo que determina las propiedades de una sustancia:
temperatura de fusión, solubilidad, conductividad eléctrica,
estado de agregación a temperatura ambiente…?
 Enlace químico
Regla del Octeto (Gilbert Lewis-1916):
“Cuando se forma un enlace atómico los átomos reciben, ceden o comparten
electrones, de tal forma que la capa más externa de cada átomo contenga
ocho electrones, y así adquiere la estructura electrónica del gas noble más
cercano en el sistema periódico”.

No obstante, hay muchas excepciones a esta regla y hasta se han logrado

sintetizar algunos compuestos de los gases nobles. Durante el enlace
atómico tiene lugar la saturación de los orbítales s y p de la capa exterior.
Esto ocasiona una estado de menor energía respecto a su estado libre.

El enlazamiento atómico se clasifica en dos categorías:

ENLACES ATÓMICOS PRIMARIOS: son los enlaces iónicos, covalentes y

metálicos. Que son enlaces relativamente fuerte de átomos vecinos.

ENLACES ATÓMICOS SECUNDARIOS Y MOLECULARES: son los enlace de

hidrógeno, y las fuerzas de Van der Waals. Implica una atracción
relativamente débil entre átomos.
El tetraedro de la figura representa la contribución relativa de los diferentes tipos
de enlaces a cada una de las cuatro categorías fundamentales de materiales para
ingeniería.
Cada vértice indica a un tipo puro de enlace.
Comparando las diferentes temperaturas de fusión de los diferentes tipos de enlaces
se tiene una idea aproximada de sus energías de enlace.
El punto de fusión indica la temperatura a la que debe ser sometido el material
para proporcionarle la energía térmica suficiente para que se produzca la rotura
de enlace.
 Enlace iónico

Enlace que se da entre elementos altamente electropositivos y

electronegativos. Es el resultado de transferencia de electrones de un
átomo a otro. (Producir configuración electrónica estable).

Proceso de ionización: las especies con carga eléctrica (+) y (-) se

denominan iones, al ión positivo se le denomina anión y al ión negativo
catión.
Enlace no direccional: Atracción igual en todas las direcciones.

Se debe a fuerzas de atracción electrostática o fuerzas de Coulomb entre

iones de carga opuesta y al producirse una disminución neta de la energía
potencial en los iones enlazados.

El enlace iónico es relativamente fuerte y se produce entre elementos

altamente electropositivos (metales de los grupos IA y IIA) y altamente
electronegativos (no metales de los grupos VIIA y VIA).
Proceso de ionización.

Na: Z = 11
1s22s22p63s1 ; e- Na+: Reducción
R. A.: 0.192 nm R. Iónico.: 0.095 nm
Carga positiva

Cl-: Expansión
Cl: Z = 17
R. Iónico: 0.181 nm
1s22s22p63s23p5; e-
Carga negativa
R. A.: 0.099 nm
El tamaño de un anión es siempre mayor que el del átomo neutro, el
del átomo neutro, es a su vez, mayor que el del catión
correspondiente.

Mientras más alta es la carga del catión de un determinado elemento,

menor es su tamaño.

Para iones de misma carga en un grupo o familia, el tamaño aumenta

al crecer el número atómico del elemento

La no direccionalidad del enlace iónico

Se dice que es un enlace no direccional, porque cuando los iones se

empaquetan en un sólido, lo hacen sin ninguna orientación
preferencial ya que la atracción electrostática de cargas es igual en
todas direcciones. Sin embargo, su empaquetamiento está
gobernado por la disposición geométrica posible de los iones y la
necesidad de mantener la neutralidad eléctrica del sólido.
Los sólidos iónicos son cristalinos y tienen puntos de fusión y
ebullición relativamente elevados, debido a las fuertes interacciones
electrostáticas entre sus iones.

El sólido iónico no es dúctil, porque al deformarlo se rompe el

equilibrio eléctrico de los iones fracturándose el material.

Tienen baja conductividad térmica y eléctrica debido a que no

presenta electrones libres sino unidos al ion. Estos iones debido a su
tamaño, no se desplazan tan fácilmente como los electrones.

Muchos compuestos iónicos se disuelven en disolventes polares,

como el agua. La solución electrolítica conduce la electricidad ya que
los iones disueltos tienen movilidad. De manera similar, un
compuesto iónico fundido es un electrolito debido a que los iones
tienen movilidad.
Fuerzas interiónicas que Consideremos los iones de sodio [Na+] y cloro
actúan en un par iónico [Cl-], aproximándose uno al otro desde una
gran distancia de separación “a”.

A medida que los iones se van acercando

serán atraídos por fuerzas atractivas o
columbianas. El núcleo de un ión atraerá la
carga de la nube del otro.

Cuando los iones se aproximan aún más, las

nubes electrónicas de las capas del catión y
anión interaccionan y aparecen las fuerzas
repulsivas.

Cuando ambas fuerzas se igualan, no habrá

fuerza neta entre los iones y éstos
permanecerán a una distancia de equilibrio,
que corresponde a la distancia interiónica ao.

ao= rNa+ +rCl-

Fuerzas interiónicas que
actúan en un par iónico La fuerza atractiva entre el par iónico es la fuerza
culombiana que resulta cuando los iones son
considerados como cargas puntuales.

z1z2e2
Fa  
40 a 2
La fuerza repulsiva entre un par iónico es
experimentalmente proporcional a la distancia
interiónica “a” y puede ser descrita por la ecuación:

nb
Fr   n 1
a
n, b son constantes, n ~ 7 – 9

z1z2 e2 n.b
Fneta   n1
40 a 2
a
C2
 0  8.85  10 12

Nm 2
Energías inter-iónicas que La energía atractiva, representa la energía liberada
actúan en un par iónico cuando los iones se acercan y es negativa.

z1z2 e2
Ea 
40 a
La energía repulsiva, representa la energía
absorbida cuando los iones se aproximan
interactuando sus nubes electrónicas y es
positiva.
b
Er  n
a
La energía total o neta es la suma de ambas
energías.

z1z2 e2 b
Eneta   n
40 a a
El estado de menor energía (estabilidad) se da
cuando los iones están separados a la distancia
de equilibrio a0.
 CASO: CLORURO DE SODIO

Si al sodio le suministramos +5.14 eV este electrón sale del átomo; para

transferirse a una posición de enlace con el cloro, se tendrá que liberar -4.2 eV,
por lo que para las correspondientes ionizaciones del Na y del Cl se
suministrara 1.2 eV de energía (Ui).
 q 2
z1z2e2
Fa  Fa  
40 r 2 40 a 2

q2
U a   Fdr 
r
40 r

q2 B
U0  Ui   n
40 r r
m<n
 A B
U  m
 n m<n
r r
Fuerzas existentes entre átomos se
determina a partir de la curva U(r) a
partir de la ecuación de energía:
dU
F
dr
Teniendo las siguientes
consideraciones:
I. Para distancias pequeñas la
fuerza es proporcional para
todos los materiales, tanto en
tracción como en compresión.
II. La rigidez S del enlace es:
dF d 2U
S  2
dr dr
III. Cuando la separación es
pequeña S es constante e igual:

 d 2U 
S   2 
 dr  r  r0
 Características de compuestos iónicos:

r  anion  rA  r  catión
2 3
Carga del catión alta implica menor tamaño: r Fe  r Fe
Para iones de una misma carga en un grupo, el tamaño aumenta al crecer el número
atómico (Z)
  
K Na r r
Li r
En un periodo, para iones de igual carga el tamaño disminuye al aumentar el número
atómico (Z)
El radio iónico aumenta cuando n aumenta.
El radio depende del número de coordinación del ión. Número de coordinación alto
radio alto.
2 3
r Cu ( OCTAEDRICO)  r Fe (TETRAEDRICO )

Enlace iónico en relación a sus propiedades:

Temperatura de fusión alto enlace fuerte.
Baja conductividad térmica y eléctrica (No presenta iones libres).
Conductividad eléctrica alta en estado líquido o fundido.
Ductilidad baja ya que no es un enlace móvil.
Es un enlace no direccional ya que la direccionalidad depende del número de
coordinación y del radio.
 Enlace covalente
Recubrimiento fuerte entre dos nubes electrónicas lo que origina que la
densidad de carga sea alta en la región comprendida entre los átomos.
Enlace que se da entre dos átomos con pequeñas diferencias de
electronegatividad y próximos en la tabla periódica.
Se da por compartición de electrones de valencia (electrones periféricos) en los
subniveles s y p entre dos átomos adyacentes, hasta alcanzar la configuración
estable de un gas noble.

En la figura se muestra el enlace covalente en

una molécula de gas cloro, Cl2 .

(a) Un modelo planetario

(b) Densidad electrónica real
(c) Esquema de electrón punto
(d) Esquema de mediante líneas de
enlace
Los enlaces covalentes y las moléculas unidas por ellos pueden ser:
Polares: Existe una distribución asimétrica de los electrones, el enlace o la
molécula posee un polo + y uno -, o un dipolo
No polares: Existe una distribución simétrica de los e-, produciendo un
enlace o molécula sin dipolo.

Enlaces covalentes polares Enlaces covalentes no polares

  H-H
H F H F
F-F
El grado de polaridad de un enlace covalente está relacionado
con la diferencia de electronegatividad de los átomos unidos.
 H 2O

Los dipolos H-O no se anulan porque

la molécula no es lineal, sino bent.
El átomo de silicio,
tiene una valencia 4,
obtiene ocho
electrones en su capa
más externa de energía
al compartir sus
electrones con otros
cuatro átomos de
silicio que lo rodean. Los enlaces covalentes
son direccionales, en
el caso del silicio se
forma una estructura
tetraédrica, con
ángulos de 109.5º entre
cada enlace.
Sílice (SiO2)
El silicio, tiene una valencia 4,
y comparte electrones con
cuatro átomos de oxigeno,
dando así un total de ocho
electrones para cada átomo
de silicio. Sin embargo el
oxigeno tiene valencia 6, y
comparte electrones con dos
átomos de silicio, dado al
oxigeno un total de ocho
electrones.
 columna IVA

Moléculas de no metales
Moléculas de metales y no metales
Sólidos elementales
Sólidos compuestos (columna IVA)
 Enlace metálico
Es un enlace fuerte, primario, que se forma entre elementos de la misma
especie.
Generalmente de elementos metálicos de electronegatividades bajas.
Los átomos de los metales tienen 1,2 o 3 electrones enlazados débilmente
en las capas exteriores incompletas

Electrones libres
Electrones deslocalizados
Electrones de valencia.
Se encuentran dispersos
en un a nube o gas de electrones.
Los enlaces ocurren por
resonancia entre los electrones
exteriores de cada átomo.

Los electrones de valencia no

están asociados a un núcleo
particular, pertenecen a una
nube de electrones de baja
densidad.
En el empaquetamiento de un sólido metálico mediante este enlace se
deben buscar funciones de onda que conjuguen muy bien todos los
requerimientos físicos.
Los electrones que participan en el enlace no tienen la misma energía, por lo
que la energía promedio por electrón de valencia o libre es más pequeña
que la que tendrían en los átomos aislados. (MODELO DE BANDAS DE
ENERGIA).
En términos de fuerza de enlace,
significa que requiere de una fuerza
mayor para separar los átomos; por lo
que este material tendrá un modulo de
elasticidad alto.
El coeficiente de expansión térmica,
determina cuando se expandirá o se contraerá
un material al modificar su temperatura,
también esta relacionado con la fuerza de los
enlaces atómicos. Para que se muevan los
átomos de su distancia de equilibrio, se
deberá introducir energía al material.

En las curvas de energía-espaciamiento para dos átomos se observa la curva con

depresión estrecha y profunda, que caracteriza a un fuerte enlace atómico. Aquí los
átomos se separan menos y tendrán un coeficiente de expansión térmica bajo. Los
materiales con coeficientes de expansión térmica bajo mantienen sus dimensiones con
mayor precisión al cambiar la temperatura.
 Solidificación de cristales
Cristal:
Distribución de átomos en forma periódica u orden periódico en tres
dimensiones. Los átomos o iones formaran un patrón repetitivo y regular
conformando una red, conocida como red cristalina. La mayoría de metales
cristalizan al solidificarse.

La solidificación de metales y aleaciones es de importancia industrial ya que la

mayoría de metales funden para moldearlos hasta la forma acabada o
semiacabada.
Etapas de la solidificación
(1) Formación de núcleos estables en el fundido (NUCLEACION)
(2) Crecimiento de núcleo hasta dar origen a cristales (CRECIMIENTO)
(3) Formación de la estructura granular.
 NUCLEACION HOMOGENEA

• Cuando esta se da en el liquido fundido.

• El enfriamiento del metal liquido puro se da por debajo de la temperatura
de equilibrio de solidificación en un grado suficiente (subenfriamiento),
crea numerosos núcleos homogéneos, esto se da por el movimiento lento
de los átomos que tratan de mantenerse juntos.
• Se requiere habitualmente un elevado grado de subenfriamiento que
puede llegar a ser de varios cientos de grados para algunos metales.
(1) Para que el núcleo estable pueda transformarse en cristal debe alcanzar un
tamaño critico (r*).
(2) El conglomerado de átomos enlazados entre si menor que el tamaño critico se
llama embrión y otro que sea mayor se llama núcleo.
(3) Los embriones son inestables se forman y se redisuelven constantemente en el
metal fundido, esto se debe a la agitación de los átomos en el metal fundido.

Energía libre volumétrica

(Gv)
Energía que se libera por la
transformación L  S. Cambio de
energía libre entre el liquido y
sólido por unidad de volumen.

Energía libre superficial

(G)
Energía libre se requiere para
formar las nuevas superficies
sólidas de las partículas
solidificadas.
NUCLEACION HETEROGENEA

Es la nucleación que tiene lugar en un liquido sobre la superficie de un

recipiente que lo contiene, impurezas insolubles u otros materiales
estructurales que disminuyan la energía libre requerida para formar un núcleo
estable.
(1) El agente de nucleación sólida (impureza sólida o recipiente) debe ser
mojado por el metal liquido.
(2) El liquido puede solidificar mas fácilmente sobre el agente de nucleación
por que la energía superficial para formar el núcleo estable sobre este, es
mas baja que si el núcleo se formara sobre el propio liquido puro
(nucleación homogénea).
(3) Al ser menor la energía libre superficial para la nucleación heterogénea el
cambio de energía libre total para la formación de un núcleo estable
deberá ser menor y el tamaño critico del núcleo será menor, de esta
manera se requiere menor subenfriamiento para poder producir un
núcleo estable por nucleación heterogénea.
(a) Formación de núcleos estables.
(b) Crecimiento de núcleos para formar cristales.
En cada cristal los átomos están ordenados en una disposición esencialmente
regular, pero la orientación de cada cristal varia.
(c) Completada la solidificación los cristales se unen unos con otros en diferentes
orientaciones formando limites.
Un metal solidificado es policristalino y los cristales en el metal solidificado se
denomina grano y las superficies entre ellos limites de grano.
(d) El numero de lugares de nucleación disponible afecta la estructura granular del
metal sólido.
Pocos puntos de nucleación: La estructura del grano es gruesa.
Baja resistencia y limitada dureza
Muchos puntos de nucleación: Estructura de grano fino.
Alta resistencia y elevada dureza
(e) Si un metal se funde en un molde estacionario (sin refinadores de grano se
producen dos tipos de estructuras:

(I) Granos equiaxiales: (crecimiento en todas las direcciones, se debe al

enfriamiento producido cerca de la pared originando alta concentración de
núcleos durante la solidificación.
(II) Granos columnares: Producido por solidificación lenta, en presencia de un
excesivo gradiente térmico.
Hay poca disponibilidad de núcleos, el crecimiento es perpendicular a las caras
del molde debido a que los mayores gradientes térmicos se producen entre el
centro y la pared del molde.
Zona acoquillada: pequeños Zona columnar: con
cristales equiaxiales por dendritas alargadas y
enfriamiento brusco, gran perpendiculares a las
cantidad de denditras paredes.
equiaxiales.

Zona de transicion:
Presencia de dendritas mas
Zona equiaxial: crecieron
cortas, en diferentes
en el seno del metal liquido,
direcciones y granos
estos se nuclearon
equiaxiales.
heterogéneamente sobre
partículas sólidas que se
encontraban en el liquido.
 Bibliografía
(1) Fundamentos de la ciencia e ingeniería de los materiales. William F.
Smith. 93-100 pp
(2) Estructuras y propiedades de los materiales
Nilthon Zavaleta Gutiérrez. 2-14 pp.
(3) Curso Structure & Prop of Metals. U. Cambrigde. Internet.
(4) Metalurgia, metalografía y materiales de construcción
B.A. Kuzmin, A.I. Samojotski12-22 pp

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