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13/03/2006

Reversibilidade das reacções químicas.


Equilíbrio químico como exemplo de um
equilíbrio dinâmico.
Constante de equilíbrio químico, Kc – lei de
Guldberg e Waage.
Quociente da reação, Q.
Relação entre Kc e quociente de reação.
Previsão do sentido em que evolui uma
reação com base nos valores de Q e Kc.
Catião hexa-
Anião tetraclorocobaltato (II) aquacobalto(II)

Com tempo húmido existe


muito H2O na atmosfera

Com tempo seco existe


Estas duas reacções pouca H2O na atmosfera

As reacções anteriores dizem-se reversíveis


Jacobus Henricus Van't Hoff (30 de Agosto de
1852, Rotterdam, Países Baixos - 1 de Março de
1911, Berlim)
Foi um Químico holandês.
Levou a cabo, entre outros, estudos sobre cinética
das reações.
Mediante a aplicação de conceitos termodinâmicos
ao estudo dos equilíbrios químicos, determinou a
relação entre a constante de equilíbrio e a
temperatura absoluta (equação isocórica de Van’t
Hoff).
J. H. Van't Hoff recebeu o Prêmio Nobel de
Química em 1901.
Propõe Para substituir

Marshall em
1902 Atualmente aceite, para traduzir numa equação
propõe química, a reversibilidade da reação.
É uma convenção a atribuição das designações
Importante
de reação direta e de reação inversa.

Reação direta a que se considera reagentes as


espécies que se encontram à esquerda do
simbolo

Reacção inversa a que se considera como


reagentes as espécies químicas à direita do
símbolo

directa
inversa
O que acontecerá num sistema reacional fechado?
2 HI (g) I2(g) + H2 (g)
Iodeto de hidrogénio iodo hidrogénio

Reagentes Produtos

Reagentes

M-molar = mol dm-3

Produtos

te

A concentração de reagentes A rapidez de consumo de reagentes vai diminuindo


diminui e a dos produtos vai (reacção direta) e a rapidez de formação dos
aumentando. reagentes vai aumentando (reação inversa).
A partir do instante te a composição quantitativa
da mistura reacional não varia - atingiu-se um Atingiu-se o
estado estacionário - e a rapidez das reações equilíbrio químico
directa e inversa são iguais
Um sistema atinge um estado de equilíbrio químico
quando:

Não se observarem alterações a nível macroscópico.

O sistema for fechado.

As condições de operação da reação direta e


da reação inversa forem iguais.

A rapidez das reações direta e inversa


forem iguais.
O equilíbrio químico é dinâmico. O que significa?
Num sistema fechado todas as reações têm tendência a atingir o equilíbrio
quer se inicie a reação pelos reagentes quer pelos produtos de reação
CO (g) + 2 H2 (g) CH3OH
Monóxido hidrogénio metanol
de carbono

te- instante em que se atinge o equilíbrio


Será que todos os constituintes da mistura
reacional têm que estar na mesma fase?

Equilíbrio homogéneo - os constituintes da mistura reacional


encontram-se na mesma fase (pode coincidir com o mesmo
estado físico).
Na reação de síntese do amoníaco

N2(g)+H2(g) NH3(g)

Equilíbrio heterogéneo- os constituintes da mistura reacional


encontram-se em mais que uma fase (definição de fase).
Uma solução saturada de CaF2 apresenta
concentrações constantes no equilíbrio de
iões Ca2+ e F-.
água
CaF2(s) Ca2+(aq) + 2 F-(aq)
No equilíbrio os iões cristalizam à mesma velocidade
com que o sólido solubiliza.
Como quantificar o equilíbrio?

Lei de Guldberg (matemático) e Waage


(químico) ambos noruegueses século XIX.
Ou lei da ação das massas

Reconstituição do trabalho de Guldberg e Waage

Concentrações de equilíbrio com Tinicial= 1000K

Constante de equilíbrio
Esta expressão traduz a
Lei de Guldberg e Waage ou
Constante Lei da ação das massas
de
equilíbrio
Será que o valor da constante de equilíbrio depende das
concentrações iniciais da mistura reacional?

N2(g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)


VII

O valor de Kc é independente das concentrações iniciais dos reagentes


Será que o valor da constante de equilíbrio
depende da temperatura do sistema reacional?
VIII

H2(g)

A constante de equilíbrio depende da temperatura do sistema reacional


Quociente de reação
C  xD 
Q a
c d
C  xD
c d
Kc 
A xB
e e

A xB
b a b
Reagentes e produtos e e
Q- quociente de reacção estão em equilíbrio
Q
C  xD 
c d

Aa xBb

C e xDe
Kc  a
c d

Ae xBbe

Q
C  xD 
c d

A xB
a b
O valor de Q tende para Kc à medida que a reação evolui
APLIC
Como se relaciona a constante de equilíbrio da reação direta,
Kc e a constante de equilíbrio da reação inversa, K´c?

H2 (g) + Cl2 (g) 2 HCl (g)

H2 (g) + Cl2 (g) 2 HCl (g) Reação direta

2 HCl (g) H2 (g) + Cl2 (g) Reação inversa

Como se relaciona a constante de equilíbrio da recção, Kc e a


constante de equilíbrio da reacção se a equação química original for
multiplicada por n?

4 H2 (g) + 4 Cl2 (g) 8 HCl (g)


Que relação existe entre o valor de Kc e a extensão da reação?
Kc 
C  xD
c
e
d
e

A xB
a
e
b
e
Aplicações
1. Num recipiente vazio, de 5,0 L de capacidade, colocou-se uma mistura de
azoto, N2, e de hidrogénio, H2, a 500ºC.
Quando o equilíbrio foi atingido, verificou-se que no sistema reacional existiam
84,28 g de N2(g), 4,20 g de H2(g) e 9,61 g de NH3 (g).
Calcule o valor da constante de equilíbrio, Kc, à temperatura considerada.

3. Considere a seguinte reacção: I2 (g) 2 I (g).


Sabendo que a 727 ºC, Kc= 3,8x10-5.
3.1. Calcule o valor de K c, para a reação no sentido inverso.
3.2. Compare os valores de Kc e de K c, e conclua quanto à extensão relativa das
reações direta e inversa.
3.3. Qual será maior o grau de conversão de I (g) em I2 (g) ou de I2 (g) em I (g)?
Justifique.
ACTIVIDADE
Considera uma mistura de 1,00 mol de I2 e 1,00 mol de H2, no estado
gasoso, ocupando um volume de 20,0 dm3, à temperatura de 700 K. Sendo,
a esta temperatura, Kc = 54,6, qual será a composição do sistema quando
se atingir o equilíbrio?
I2(g) + H2(g) 2 HI(g)
Inicialmente: 1,00 mol 1,00 mol 0
Variação : - x mol - x mol + 2x mol
No equilíbrio: (1,00 – x) mol (1,00 – x) mol + 2x mol

[HI]e2 (2x / 20,0)2


Kc= [I ] × [H ] = [(1,00 – x) / 20] × [(1,00 – x) / 20] = 54,6
2 e 2 e

4 x2 4 x2
= 54,6
(1,00 – x) 2
(1,00 – x)2
= 54,6 x = 0,787 mol
4. A constante de equilíbrio para a reação: H2(g) + I2 (g) 2HI (g) que
ocorre num recipiente fechado com 1,00 L de capacidade, é Kc = 5,5x10, a 700 K.
Considere que no equilíbrio, a 700 K, as concentrações de H2 (g) e de I2 (g) são
iguais a 0,213 mol dm-3.
4.1. Calcule o valor da concentração de HI (g) no equilíbrio.
4.2. Determine o valor das quantidades iniciais de H2 (g) de I2 (g), componentes
reacionais de que se partiu em igual quantidade.