Cálculo flash bifásico- equilibrio de fases

Problema Encontrar la fracciones molares, densidades y Zl yZg para la siguiente mezcla

a las condiciones presentadas con la ecuación de Peng-Robinson

Component Frac. PM Pc, psia Tc, °R 

e Mol
C1 0.4 16.043 667.78 343.08 0.013
C7+ 0.6 128 371.43 1081.6 0.4133

Temperatura°
R 600
Presion(psia) 1000

2
Coeficientes de interacción binaria C1-C7 = 0.03812
 Inicio Calculo de equilibrio de fases (bifásico)
Calculo de
Whitsol & Brulé, 2000
kEquilibrio Phase Behavior, Whitson, Curtis, H. &
Brulé, Michael R.
2. Encontrar los
valores kEquilibrio Monograph volumen 20 SPE Henry L.
Max y MIn Doherty Series
3. Resolver Rachford-Rice con
Fvmin y Fvmax
9. Actualiza kEquilibrio con
relación de fugacidades y/o
4. Calcular las composiciones xi GDEM
y yi (fase líquida y vapor)
8. Evaluar
condición de
5. Calcular los factores de
igualdad de
compresibilidad Zl y Zv de EOS
fugacidades. 𝑁
2
Converge? 10. ෍ 𝑙𝑛𝑘𝐸𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜𝑖 < 1𝑥10−4
𝑖=1

6. Calcular los coeficientes de

fugacidades fLi y fvi de EOS
S
I S
I
Solución
Fin del cálculo trivial.
7. Calcular las funciones de Flash bibásico
energía de Gibbs por fase

. Diagrama de flujo para el cálculo flash

FIN

3
 CALCULO DE EQUILIBRIO DE FASE
PARA LA ECUACION DE ESTADO DE PENG-ROBINSON:

Z 3  (1  B)Z 2  ( A  2B  3B 2 )Z  ( AB  B 2  B 3 )  0
para cada componente dentro de la mezcla:

fi Bi A  Bi 2 
  Z  B 1  2  
l n  l ni   Z  1  l n  Z  B   
 son independientes
y j Ai j  l n
cuando ysep estableceB el equilibrio n+1 variables
i
especificadas anterior al calculo.
2 2 B B A j   
 Z y Bdeben
1  2ser
 

𝑁 𝑁
 2  1  m 1  Tr1/2 
1

𝐴 = ෍ ෍ 𝑦𝑖 𝑦𝑗 𝐴𝑖𝑗 con 𝐴𝑖𝑗 = (1 − 𝑘𝑖𝑗 ) 𝐴𝑖 𝐴𝑗

𝑖=1 𝑗=1
R2T c2
𝑎 𝑇 𝑝 𝑝𝑟𝑖 ac  0 . 4 5 7 2 3 5 5 3 
𝑁 𝐴𝑖 = = 0.45724 𝛼 𝑇 Pc
𝑅2 𝑇 2 𝑇𝑟𝑖2
𝐵 = ෍ 𝑦𝑖 𝐵𝑖
𝑖=1
a(T )  ac
𝑏𝑝 𝑝𝑟𝑖 RTc
𝐵𝑖 =
𝑅𝑇
= 0.0778
𝑇𝑟𝑖 b  0 . 0 7 7 7 9 6
Pc
Para  0.49 𝑚 = 0.37464 + 1.54226𝜔 − 0.26992𝜔2
4
Para >0.49 2
𝑚 = 0.3796 + 1.485𝜔 − 0.1644𝜔 + 0.01667𝜔 3
 Raíces de una ecuación cúbica
• Partiendo de la ecuación Z3+a1Z2+a2Z+a3=0
• Se calculan las siguientes cantidades:

• Considerando el discriminante se tiene

1. una de las raíces es real y dos de ellas son complejas si D>0
2. todas las raíces son reales y al menos dos son iguales si D = 0
3. todas las raíces son reales y distintas si D < 0.
• En este último caso el cálculo de las raíces se simplifica un poco
• si se reescriben las soluciones mediante fórmulas trigonométricas:

donde:

5
https://es.wikipedia.org/wiki/Ecuaci%C3%B3n_de_tercer_grado
 Paso 1. Valor inicial para Ki y 2.
Identificar valor máx. y min.
Componente Pc, psia Tc, °R Pr Tr Ki Paso 1 identificar máx. y min.
C1 667.78 343.1 1.497 1.749 6.85878 Ki
C1 6.85878
C7+ 371.43 1082 2.692 0.555 0.00084
C7 0.00084
Ki
Min 0.00084
𝑒𝑥𝑝 5.37 1 + 𝜔𝑖 1 − 𝑇𝑟𝑖−1 Max 6.85878
𝐾𝑖 =
𝑝𝑟𝑖

Paso 2 calculo de Ki
Ki
C1 4.2793
C7 0.0045
Ki
Min 0.0045
Max 4.2793
6
 3. Ecuación de Rachford-Rice, modificada por Muskat y
McDowell
Frac
C Ki 1
Mol 𝐹𝑉𝑚𝑖𝑛 = Paso 3.1 Ciclo cerrado para condición de equilibrio
1 − 𝐾𝑚𝑎𝑥
C1 0.4 Encontrar el valor Fvmin y Fvmax Valor medio
4.2793
1
C7+ 0.6 𝐹𝑉𝑚𝑎𝑥 =
0.0045 1 − 𝐾𝑚𝑖𝑛 Fvmin -0.30495 0.34981
Fvmax 1.00456

Paso 3.2 Resolver la ecuación de R-R

𝑁 𝑁 Segundo
𝑧𝑖
෍ 𝑦𝑖 − 𝑥𝑖 = ෍ =0 Primer término término Suma
1
𝑖=1 𝑖=1 𝐹𝑉 + 0.61092 -0.91637 -0.30546
𝐾𝑖 − 1
Resultados del paso 3.3
Encontrar nuevo valor de Fv

Fv Fv' (primer termino) 0.9330Fv(n+1)

𝑧𝑖 0.34981 Fv’ (segundo término) 1.3996 0.21886
σ𝑁
𝑖=1 1 2.3326
𝐹𝑉 +
𝐾𝑖 − 1
𝐹𝑉𝑛+1 = 𝐹𝑉𝑛 − 𝑧𝑖
− σ𝑁
𝑖=1 2
1
𝐹𝑉 +
𝐾𝑖 − 1
Paso 3.2 Resolver la ecuación de R-R

Primer término Segundo término Suma

0.7636 -0.7636 0

7
Fracción de vapor en la mezcla a P y T, Fv = 0.21886
4. Calculo de las fracciones molares
𝑧𝑖 𝑧𝑖 𝐾𝑖
𝑥𝑖 = 𝑦𝑖 = = 𝐾𝑖 𝑥𝑖
𝐹𝑉 𝐾𝑖 − 1 + 1 𝐹𝑉 𝐾𝑖 − 1 + 1

Component
Frac. Mol
e
Ki Xi Yi
C1 0.4 4.2793 0.2329 0.9965
C7+ 0.6 0.0045 0.7671 0.0035

Fracción de vapor en la mezcla a P y T, Fv = 0.2189

8
 Paso 5.0
• Calcular valores que no se modificaran a lo largo del
algoritmo
Frac.
Componente PM Pc, psia Tc, °R  Tri Pri mi alfai Ai Bi
Mol
C1 0.4 16.043 667.78 343.1 0.013 1.749 1.497 0.395 0.76169034 0.17052088 0.067
C7+ 0.6 128 371.43 1082 0.413 0.555 2.692 0.966 1.55377693 6.21565304 0.378

Coeficientes de interacción 0.0381

binaria C1-C7 2

Temperatura°R 600 R 10.73

𝑚 = 0.37464 + 1.54226𝜔 − 0.26992𝜔2
Presion(psia) 1000

 2  1  m 1  Tr1/2 
1

Términos constantes
𝑎 𝑇 𝑝 𝑝𝑟𝑖
𝐴𝑖 = 2 2
= 0.45724 2 𝛼 (AiAj)^0.5*(1-kij)
𝑅 𝑇 𝑇𝑟𝑖
i=1,j=1 0.17052
𝑏𝑝 𝑝𝑟𝑖 i=1,J=2 0.99027
𝐵𝑖 = = 0.0778
𝑅𝑇 𝑇𝑟𝑖 i=2,j=2 6.21565

𝑁 𝑁

𝐴 = ෍ ෍ 𝑦𝑖 𝑦𝑗 𝐴𝑖𝑗 con 𝐴𝑖𝑗 = (1 − 𝑘𝑖𝑗 ) 𝐴𝑖 𝐴𝑗

9
𝑖=1 𝑗=1
 5. Calcular ZL y Zg
• P-R Z 3  (1  B)Z 2  ( A  2B  3B 2 )Z  ( AB  B 2  B 3 )  0

Liq Gas Liq Gas Liq Gas

xi yi xixjAij_ liq yiyjAij_ gas Bi xiBi yi*Bi
C1 0.2329 0.9965 0.00925 0.16943 0.0666 0.01551 0.0664
C7 0.7671 0.0035 3.65782 6.418E-05 0.3776 0.28966 0.0013
0.35381 0.006325
A 4.02088 0.1763
B 0.30517 0.0677
Términos constantes en el cálculo de A 𝑁 𝑁
(AiAj)^0.5*1-kij) 𝐴 = ෍ ෍ 𝑦𝑖 𝑦𝑗 𝐴𝑖𝑗 con 𝐴𝑖𝑗 = (1 − 𝑘𝑖𝑗 ) 𝐴𝑖 𝐴𝑗
i=1,j=1 0.17052 𝑖=1 𝑗=1

i=1,J=2 0.99027
i=2,j=2 6.21565
𝑁

𝐵 = ෍ 𝑦𝑖 𝐵𝑖
𝑖=1

10
 5. Calcular ZL y Zg
• P-R Z 3  (1  B)Z 2  ( A  2B  3B 2 )Z  ( AB  B 2  B 3 )  0
Liq Gas Variable Líquido Gas
A 4.02088 0.1763 a1 -0.6948 -0.9323
B 0.30517 0.0677 a2 3.1311 0.0271
a3 -1.1055 -0.0070

Q= 0.9901 -0.0875
R= 0.2026 0.0293
D= 1.01155 0.000189
D >0 Una solución real, 2 complejas
S1= 1.0651 0.3505
S2= -0.9295 0.2497
xreal 0.3672 0.9110
Z 0.3672 0.9110
Considerando el
discriminante
se tiene
1.una de las raíces es real y
dos de ellas son complejas si
D>0
11
 fi
6. Cálculo de las fugacidades
Bi   A  Bi 2   Z  B 1  2 
l n  l ni   Z  1  l n  Z  B      y j Ai j  l n 
yi p B 2 2 B B A j 
  Z  B 1  2   +

Liq Gas Términos

xi yi Bi Ln(fi/xiP) Ln(fi/yiP) fi Liq fi gas
constantes
C1 0.2329 0.9965 0.0666 1.370410 -0.09477 916.8069 906.4146
C7 0.7671 0.0035 0.3776 -6.863349 -1.38558 0.801961 0.87135
Aij
i=1,j=1 0.17052
A 4.0209 0.1763 Componente1
B 0.3052 0.0677 1e Ter (i=1) -0.13814 -0.08758 i=1,J=2 0.99027
Z 0.3672 0.9110 2do Ter(i=1) 2.78055 0.17043
3er Ter -1.271999 -0.17763 i=2,j=2 6.21565
Valores inter A/(2*2^0.5*B) 4.65835 0.92061
(Bi/B……) -0.17931 -0.9830
Ln((Z+B……) 1.52279 0.19628
Bi/B 0.2183 0.9840
Suma(yiAij) -0.3976 -1.967
Componente2
1er ter -0.78299 -0.49638
2do ter 2.78055 0.17043
3er ter -8.86091 -1.05963
Valores inter A/(2*2^0.5*B) 4.65835 0.92061
(Bi/B……) -1.24913 -5.86407
Ln((Z+B……) 1.5228 0.19628
Bi/B 1.2373 5.5773
Suma(yiAij) -2.4864 -11.4414
12
7. Cálculo de función de energía libre
de Gibbs normalizada
𝑁 𝑁

𝑔𝐿∗ = ෍ 𝑥𝑖 𝑙𝑛𝑓𝐿𝑖 𝑔𝑉∗ = ෍ 𝑦𝑖 𝑙𝑛𝑓𝑉𝑖 ∗

𝑔𝑚𝑒𝑧 = 𝐹𝑉 𝑔𝑉∗ + 1 − 𝐹𝑉 𝑔𝐿∗
𝑖=1 𝑖=1

Liq Gas
xi yi fi Liq fi gas gL gV
916.806
0.2329 0.9965
C1 9 906.4146 1.58839333 6.78577995
C7 0.7671 0.0035 0.801961 0.87135 -0.16930119 -0.00047964
1.41909214 6.78530031

gmezcla 2.59351888

Después de la cuarta iteración

Si se obtienen múltiples raíces para cualquier fase, se escoge la raíz
con la energía libre de Gibbs más pequeña, siempre descartando de
entrada la raíz intermedia
13
8. Condición de convergencia
𝑵 2
𝒇𝑳𝒊
෍ −1 < 𝜺,
𝒇𝑽𝒊
𝒊=1

• donde 𝜀 es una tolerancia para la convergencia de 1x10-13.

• (a) Si se ha alcanzado convergencia, detenerse,
• (b) si la convergencia no se ha alcanzado, actualizar las
constantes K de equilibrio, con la relación de fugacidades

Liq Gas
xi yi fi Liq fi gas (fLi/fvi-1)^2
916.806
0.2329 0.9965
C1 9 906.4146 0.000131
0.80196
C7
0.7671 0.0035 1 0.87135 0.006341
0.006473
14
9. De no alcanzarse convergencia
actualizar Ki
𝒏
𝒏+1 𝒏 𝒇𝑳𝒊
𝑲𝒊 = 𝑲𝒊 𝒏
,
𝒇𝑽𝒊

Componente Ki fi Liq fi gas ki(n+1)

C1 4.2793 916.8069 906.4146 4.3283
C7 0.0045 0.801961 0.87135 0.0042

15
10. Evaluar la convergencia para la solución trivial
(𝐾𝑖 → 1) con la condición:

𝑵
2
෍ 𝒍𝒏 𝑲𝒊 < 1𝒙10−4 .
𝒊=1

• Si la solución trivial no se ha alcanzado, regresar

al paso 2.

ki(n+1) (ln(Ki))^2
C1 4.3283 2.1467
C7 0.0042 30.0060
32.1527

16
 En las siguientes iteraciones….
Valor para convergencia: 5.3256E-14

Componente ki(n+2) ki(n+3) ki(n+4) ki(n+5) ki(n+6)

C1 4.33392805 4.33456794 4.33464105 4.33464941 4.33465037
C7+ 0.00416659 0.00416609 0.00416606 0.00416606 0.00416606

Fv = 0.22174 PM xiPM yiPM

C1 16.04 3.68923342 15.9915335
Liq Gas C7 128 98.5652385 0.41062866
xi yi 102.254472 16.4021621
C1 0.22995907 0.99679196
C7 0.77004093 0.00320804

A 4.04537919 0.17582578
B 0.30607749 0.06761541
Z 0.36799325 0.91132737
Ma(lb-mol) 102.254472 16.4021621
Densidad(lb/pie3) 43.160999 2.79560441
VolumenMolar(pie3/lb
mol) 2.36914053 5.86712558

17