OPERACIONES UNITARIAS II

TRANSFERENCIA DE MASA:
PROCESO DE DIFUSIÓN

ING. LUIS A CEDEÑO Ms C.A.

DOCENTE
 OBJETIVOS:
• IDENTIFICAR EL COMPORTAMIENTO DE LOS
COMPONENTES PRESENTES EN LOS PROCESOS DE
DIFUSIÓN ESTABLECIENDO SUS VARIABLES

• ANALIZAR LA ANALOGÍA ENTRE LOS PROCESOS DE

DIFUSIÓN Y LOS PROCESOS DE TRANSFERENCIA DE
CALOR.

• DETERMINAR LAS ECUACIONES QUE INTERVIENEN

EN EL PROCESO DE DIFUSIÓN
 TRANSFERENCIA DE MASA
 La transferencia de masa estudia los fenómenos relacionados con la
difusión molecular, el transporte de masa por convección y el transporte de
masa entre fases.

 La transferencia de masa ocurre en toda reacción química, ya sea dentro de

un fermentador o un reactor de laboratorio.

 El transporte de masa por convección es el operación por el cual los gases

salientes de una chimenea se dispersan en la atmósfera y/o el mezclado de
dos corrientes gaseosas.

 La transferencia de masa entre dos fases que es la que se da entre fases

inmiscibles o miscibles, en estas incluyen las operaciones tales como: la
humidificación, secado, absorción, destilación, extracción líquido –
líquido, entre otros.
El transporte de materia es el movimiento de uno o mas componentes,
dentro de una misma fase o su paso de una a otra fase. Ejemplos de
operaciones en que tiene lugar este fenómeno son: cristalización,
extracción, absorción, destilación, entre otros.

Siempre que en una fase haya un gradiente de concentración de uno de los

componentes, se producirá transporte de materia en el sentido de las
concentraciones decrecientes.

Por lo tanto, la transferencia de masa es la masa en tránsito como resultado

de una diferencia en la concentración de especies en una mezcla. Este
gradiente de concentración proporciona el potencial de impulso para el
transporte de esas especies o componentes, esta condición se denomina
difusión ordinaria.

La transferencia de calor por conducción y la difusión de masa son procesos

de transporte que se originan en la actividad molecular. Una división
delgada separa los gases A y B. Cuando se elimina la división, los gases
difunden entre ellos hasta que se establece el equilibrio y la concentración
de los gases dentro de la caja es uniforme.
• Las operaciones de transporte molecular, es conocido como DIFUSION, y es
la transferencia o desplazamiento de una molécula a través de un medio que
puede ser un fluido (gas o líquido) o un sólido.

• Cada molécula de un medio tiene una cantidad determinada de masa, de

energía térmica y/o de movimiento asociada a ella

• En los fluidos gaseosos, las moléculas están relativamente alejadas entre sí,
por tanto su movilidad en ese medio será relativamente alta, puesto que hay
pocas moléculas presentes para obstaculizar su movimiento o para interactuar
entre ellas.
En fluidos líquidos, las moléculas están próximas entre sí y el
movimiento o la difusión se realiza con mas lentitud, debida a
la interacción entre ellas.
En los sólidos, las moléculas están interactuando mas
estrechamente que en los líquidos y la migración molecular es
aun más restringida o casi insignificante.

Los tres factores del transporte molecular: cantidad de

movimiento, energía térmica y de masa, se caracterizan por el
mismo tipo general de ecuación de transporte.

fuerza impulsora
Velocidad de desplazamiento molecular =
resistencia
 LEYES DE VELOCIDAD

Ley de Fick

(Densidad de flujo de materia) = (Difusividad)(Gradiente de concentración)

Ley de Fourier

(Densidad de flujo de energía mecánica) = (Conductividad térmica)(Gradiente

de temperatura)

Ley de Newton

(Densidad de flujo de cantidad de movimiento) = (Viscosidad)(Gradiente de

velocidad)
Transporte de la cantidad de movimiento. Ley de Newton de la viscosidad

Consideremos un fluido en reposo entre dos láminas paralelas de área A que están
separadas una distancia y.
En un instante dado (t = 0) la placa inferior se pone en movimiento a una velocidad u,
llega un momento en que el perfil de velocidades se estabiliza, este perfil de
velocidades corresponde al régimen estacionario y para mantener este régimen debe
seguir aplicándose una fuerza F a la placa inferior.
Asumiendo que el régimen de circulación es laminar, la fuerza por unidad de área que
debe aplicarse es proporcional a la razón velocidad/distancia, es decir:
F u

A y
La constante de proporcionalidad η se le denomina viscosidad del fluido
La relación F/A, se denomina esfuerzo cortante. ( yx )
du
 yx   x
dy

La ecuación anterior se denomina ley de Newton de la viscosidad y los fluidos que

siguen esta ley se denominan fluidos newtonianos.
 Transporte de la cantidad de movimiento. Ley de Newton de la viscosidad

La densidad de flujo de cantidad de movimiento va en dirección del gradiente negativo

de velocidad. La cantidad de movimiento se transfiere desde el fluido más rápido al más
lento. El esfuerzo cortante actúa en dirección tal que se opone al movimiento del fluido

Otra forma de presentar la ecuación anterior, incluyendo la viscosidad cinemática υ, es:


 d  u x 
  yx  
dy

La viscosidad cinemática es: υ

La densidad es: ρ
La viscosidad estática es: η
 Transporte de energía. Ley de Fourier de la conducción de calor

Para valores lo suficientemente pequeños la diferencia de temperaturas ΔT 1- T0, se

cumple la relación: 
Q T
k
A y
En donde k es la conductividad térmica
Si el espesor del sólido tiende a cero la forma diferencial de la ley de Fourier se puede
escribir así:
dT
Q y  k
dy

Flujo = el vector densidad del flujo de calor en la dirección y, es proporcional al

gradiente de temperatura y de sentido contrario

El signo negativo de la ecuación de Fourier se justifica en el sentido que el calor

siempre debe ser positivo y como en la integración la temperatura final es menor que la
inicial, la integración será negativa y por el signo negativo de la ecuación el resultado
final será positivo.
 Transporte de materia. Ley de Fick de la difusión

Esta ley se refiere al movimiento de una sustancia a través de una mezcla binaria debida a la
existencia de un gradiente de concentración. Esta difusión se conoce como difusión ordinaria,
difusión de concentración o difusión de materia.

Si el gradiente es de presión se denomina difusión de presión. Si el gradiente es de temperatura se

denomina difusión térmica. Si el gradiente es de fuerzas externas se denomina difusión forzada.

En una mezcla que difunde la velocidades de los componentes individuales son distintas,
debiéndose promediar dichas velocidades para obtener la velocidad local de la mezcla, que es
necesaria para poder definir las velocidades de difusión.

Concentración de masa ρi: es la masa de la especie i por unidad de volumen de la mezcla

(gr/lts;Kg/lts).
Concentración molar Ci: es el numero de moles de la especie i por unidad de volumen de la mezcla.
Ci = ρi/Mi,(Kg/lts/Kg/mol) en la que Mi es la masa molecular de la especie i(kg/mol).

Fracción másica wi: es la concentración de la masa de la especie i dividida por la densidad total de
la mezcla: wi = ρi/ρ.(gramos/litos de i/gramos /litros totales de la mezcla)

Fracción molar fi: es la concentración molar de la especie i dividida por la densidad molar
total(concentración global). fi = Ci/C (moles de i/moles totales )
Consideremos una delgada lámina de sílice fundido de área A y de espesor Y.
Inicialmente (instante t < 0) ambas superficies horizontales de la lámina en contacto
con el aire, que consideramos como completamente insoluble en sílice. En el instante t
=0, el aire que esta por debajo de la lamina se sustituye repentinamente por helio puro,
que es sensiblemente soluble en sílice. El helio penetra lentamente en la lámina debido
a su movimiento molecular y finalmente aparece en la parte superior. Este transporte
molecular es una sustancia con respecto a otra se denomina Difusión (también se
conoce como difusión de materia, difusión de concentración o difusión ordinaria). El
aire que esta arriba de la lamina se sustituye rápidamente, de modo que ahí no hay
acumulación notoria de helio.

En este sistema, el helio se denomina especie A y la sílice especie B. La concentración

estará dada por las fracciones de masa w A y wB. La fracción de masa wA es la masa de
helio dividida entre la masa de helio mas la masa de sílice en un elemento de volumen
microscópico dado.
 IMPULSO : GRADIENTE DE CONCENTRACION

DIFUSION: movimiento de moléculas cuando hay un gradiente concentración

Baja concentración

Alta concentración Concentración uniforme

 IMPULSO : GRADIENTE DE CONCENTRACION
DIFUSION EN ESTADO ESTACIONARIO: PRIMERA LEY DE FICK

flujo
* dC
Flujo  J   D

Concentración, C
dx dC
gradiente
dx

El flujo no varía con el tiempo

La concentración es función de la posición

La gradiente de concentración es la tangente en x, C Posición, x

Cuando la concentración es una función lineal de la concentración se cumple:

C Cfinal  Cinicial

x x finak  x inicial
 EJEMPLOS DE OPERACIONES TRANSFERENCIA DE MASA
• Cuando se vaporiza agua líquida en un recipiente abierto en contacto con el aire
estacionario debido a la diferencia de concentración del vapor de agua entre la
superficie del líquido y el aire que lo rodea. Existe una “fuerza impulsora” entre la
superficie del agua líquida y el aire.
• Un trozo de azúcar sumergido en una taza de café se disuelve y se difunde, sin
agitación, en la solución que lo rodea.
• Cuando la madera verde recién cortada se expone a la acción atmosférica, se seca
parcialmente a medida que el agua de la madera se difunde hasta la superficie
cortada y después, a la atmósfera circundante.
• En un proceso de fermentación, los nutrimentos y el oxígeno disueltos en la solución
se difunden hacia los microorganismos.
• En una reacción catalítica, los reactivos se difunden del medio circundante a la
superficie catalítica donde se verifica la reacción.
• La destilación para separar alcohol de agua implica una transferencia de masa.
• La extracción del S02de los gases producidos en la combustión se lleva a cabo por
absorción en una solución líquida básica.
Las moléculas de glucosa se disuelven en agua y se
movilizan en direcciones al azar

Las moléculas de glucosa al término de un tiempo

están distribuidas uniformemente en todo el recipiente

Si se coloca una membrana permeable a la glucosa en

el recipiente, después de un tiempo las concentraciones
en ambos lados de la membrana son iguales.
Si las concentraciones en ambos lados de la membrana son
iguales los flujos unidireccionales son iguales.
J1,2  J 2,1

Si la concentración en 1 es mayor que en 2, el flujo

unidireccional de 1 a 2 será mayor que el de 2 a 1.

J1,2  J 2,1
El gradiente de concentración es el cociente entre la
diferencia de concentración C1 – C2 y el espesor de la
membrana x2-x1
Caso especial de A que se difunde a través de B no
difusivo y en reposo

NH3  A 
Aire B

p A2
Aire  B

NA
NA
p A1
Agua
Benceno líquido A

Benceno se evapora al aire Amoniaco se adsorbe en agua

Un ejemplo es el que se muestra en la figura: la evaporación de un líquido puro
como el benceno (A) en el fondo de un tubo estrecho, por cuyo extremo superior se
hace pasar una gran cantidad de aire (B) inerte o que no se difunde.
El vapor de benceno (A) se difunde a través del aire (B) en el tubo.
El límite en la superficie líquida es el punto 1 y es impermeable al aire, pues éste es
insoluble en el benceno líquido.
Por consiguiente, el aire (B) no puede difundirse en la superficie o por debajo de
ella.
En el punto 2, la presión parcial PA 2 = 0, pues pasa un gran volumen de aire.
Otro ejemplo es la absorción de vapor de NH3 (A) del aire (B) en agua, tal como se
muestra en la figura. La superficie del agua es impermeable al aire pues éste es muy
poco soluble en agua.
De esta forma, y puesto que B no puede difundirse, NB = 0.

Para deducir el caso de A que se difunde en B estacionario, en la ecuación general (16)

se sustituye NB = 0,

dfA C A
N A  CD AB  ( N A  0) (18)
dx C

si se mantiene constante la presión total P, se sustituye C = P/RT, p A = fA P y CA/C =pA/P

en la ecuación (18)
 p 
d A 
 P   P  pA (19)
N A   D AB    NA
 RT  dx P

Reordenando e integrando,

 p  D dp A
N A 1  A    AB (20)
 P  RT dx

x2 D AB P dp A
NA 
x1
dx  
RT 
pA  p  (21)
1  A 
 P 

D AB  P  p A2 
NA   ln  (22)
RT  x 2  x 1   P  p A1 
La ecuación (22) es la expresión final adecuada para calcular el flujo de A. Sin
embargo, con frecuencia se escribe también de otra forma. Primero se define la media
logarítmica de B inerte. Puesto que
P- pAl = pB1; P - pA2 = pB2 ; pB2 - pB1 = pA1 - pA2

Entonces

D AB  p A1  p A 2   p B2 
NA     ln  (23)
RTx  p B 2  p B1   p B1 

Sea
 p B2  p B1   p A1  p A 2 
p BM  
p    P  p A2   (24)
ln  B 2  ln  
 pM   P  p A1 
Sustituyendo la ecuación (24) en la (23),

D AB P
NA     p A1  p A 2  (25)
RTx  x 2  x 1  p BM

Esta ecuación se muestra gráficamente en la figura siguiente

 p total p total
p B2

La sustancia A se difunde debido a su

gradiente de concentración, - dpA/dx.
pB La sustancia B también se difunde con
relación a la velocidad molar promedio
p B1 con un JB que depende de – dpB /dx,
Presión p A1 pero al igual que un pez que nada a
contracorriente a la misma velocidad
pA
que el agua que fluye con la corriente,
NA = 0 relativo a un lugar fijo en el
espacio.
p A2

x1 Distancia X x2
Difusión de A a través de B, estancionado
 Difusión Gaseosa

La difusión del vapor “A” de un

líquido dentro de un gas “B” puede
ser adecuadamente estudiada
confinando una pequeña muestra del
líquido en un tubo vertical y
observando su velocidad de
evaporación en una muestra pura
(circulante) del gas B.

(equipo Armfield CERa)

Difusión Gaseosa
• El equipo del ejemplo usa un capilar
con el líquido de B sumergido dentro
de un baño termostatizado.
• Se hace circular aire puro (A) sobre el
cierre de este a través de una T,
manteniendo una diferencia de
presión parcial constante entre el
menisco y la T.
• Se mide la velocidad de descenso del
menisco con un microscopio montado
sobre una escala.