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PROPIEDADES de MAXWELL
𝜕𝑓 𝜕𝑓
Una diferencial, 𝑑𝑓 = ( )𝑦 𝑑𝑥 + ( )𝑥 𝑑𝑦
𝜕𝑥 𝜕𝑦
𝝏𝟐 𝒇 𝝏𝟐 𝒇
( )=( )
𝝏𝒚𝝏𝒙 𝝏𝒙𝝏𝒚
ECUACIONES DIFERENCIALES
𝑅𝑇
Para ilustrar este concepto, considere la ecuación de gases ideales: 𝑃 = ഥ
𝑉
Tomando la diferencial 𝑑𝑃, de esta ecuación:
𝑅𝑇 𝑅
ത
𝑑𝑃 = − 2 𝑑 𝑉 + 𝑑𝑇
𝑉ത 𝑉ത
A partir de esta ecuación diferencial, seguimos la relación de Euler:
−𝑅𝑇 𝑅
𝜕 𝜕
( 𝑉ത 2 ) = ( 𝑉ത )
ഥ
𝜕𝑇 𝑉
𝜕𝑉ത 𝑇
de donde comprobamos, que se cumple:
𝑅 𝑅
− ഥ2 = − ഥ2
𝑉 𝑉
𝒅𝑷 es en efecto una diferencial exacta.
𝑧 = 𝑓𝑢𝑛𝑐 (𝑥, 𝑦)
𝑥 = 𝑓𝑢𝑛𝑐 (𝑦, 𝑧)
𝝏𝒙 𝟏
( )𝒛 =
𝝏𝒚 𝝏𝒚
( )𝒛
𝝏𝒙
(El Inversor)
𝑧 = 𝑓𝑢𝑛𝑐 (𝑥, 𝑦)
𝑥 = 𝑓𝑢𝑛𝑐 (𝑦, 𝑧)
𝝏𝒙 𝝏𝒙 𝝏𝒛
( )𝒛 = −( )𝒚 ( )𝒙
𝝏𝒚 𝝏𝒛 𝝏𝒚
El Permutador
𝑧 = 𝑓𝑢𝑛𝑐 (𝑥, 𝑦)
𝑥 = 𝑓𝑢𝑛𝑐 (𝑦, 𝑧)
𝝏𝒙 𝝏𝒚 𝝏𝒛
( )𝒛 ( )𝒙 ( )𝒚 = −𝟏
𝝏𝒚 𝝏𝒛 𝝏𝒙
𝑑𝑈 = 𝑑𝑄 − 𝑑𝑊
Para un cambio reversible: 𝑑𝑄 = 𝑇𝑑𝑆
Además para una expansión o compresión
reversible donde solo exista trabajo P-V , 𝑑𝑊 =
𝑃𝑑𝑉
• 𝑑𝑈 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉 …. ec(I)
Con relación a la ENTALPÍA (H):
De la definición de entalpía,
𝐻 = 𝑈 + 𝑃. 𝑉
Para una variación diferencial,
𝑑𝐻 = 𝑑𝑈 + 𝑃𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑃
𝜕𝑈 𝜕𝑈
de donde: 𝑇 = ( )𝑉 , −𝑃 = ( )𝑆
𝜕𝑆 𝜕𝑉
𝐻 = 𝑓𝑢𝑛𝑐 (𝑆, 𝑃)
Así la variación diferencial de 𝐻 puede ser expresada como:
𝜕𝐻 𝜕𝐻
𝑑𝐻 = ( )𝑃 𝑑𝑆 +( )𝑆 𝑑P ,
𝜕𝑆 𝜕𝑃
𝜕𝐻 𝜕𝐻
de donde: 𝑇 = ( )𝑃 , 𝑉= ( )𝑆
𝜕𝑆 𝜕𝑃
• Así la variación diferencial de 𝐺 puede ser expresada
como:
𝐺 = 𝑓𝑢𝑛𝑐 (𝑃, 𝑇)
𝜕𝐺 𝜕𝐺
𝑑𝐺 = ( ) 𝑇 𝑑𝑃 + ( )𝑃 𝑑𝑇 ,
𝜕𝑃 𝜕𝑇
𝜕𝐺 𝜕𝐺
𝑑𝑒 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒: 𝑉 = ( )𝑇 , −𝑆 = ( )𝑃
𝜕𝑃 𝜕𝑇
• Así la variación diferencial de 𝐴 puede ser expresada
como:
𝐴 = 𝑓𝑢𝑛𝑐 (𝑉, 𝑆)
𝜕𝐴 𝜕𝐴
𝑑𝐴 = ( )𝑆 𝑑𝑉 + ( )𝑉 𝑑𝑆 ,
𝜕𝑉 𝜕𝑆
𝜕𝐴 𝜕𝐴
𝑑𝑒 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒: −𝑃 = ( )𝑆 , −𝑇 = ( )𝑉
𝜕𝑉 𝜕𝑆
𝑑𝑈 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉 …. ec(I)
𝝏𝑷 𝝏𝑻
( )𝑽 = ( )𝑺
𝝏𝑺 𝝏𝑽
• La Compresibilidad Isotérmica 𝑘 𝑇 : El cambio
diferencial fraccional en volumen debido al
cambio en presión,
1 𝜕𝑉ത
𝑘𝑇 = − ( )𝑇
𝑉ത 𝜕𝑃
El signo negativo es importante para mantener
el valor 𝑘 𝑇 positivo, debido a que un incremento
en presión causa una disminución del volumen.
• El coeficiente de expansibilidad térmica
isobárica ( 𝛼)
1 𝜕𝑉ത
𝛼= ( )𝑃
𝑉ത 𝜕𝑇