UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

“REACCIONES COMPLEJAS EN FASE GASEOSA Y VOLUMEN VARIABLE”

PROFESOR:

ING. M SC. PAB LO DÍAZ B RAVO

INTEGRANTES:

A L I A G A H U AT U C O YA N I N A

CHANCAFE CURO FAT I M A

RAFAILE CORALES MARIELA

SAENZ ROSALES LIZ

B E L L AV I S TA - C A L L A O
2019
PROBLEMA N°1
Para la siguiente reacción en serie,
k1 k2 k3
A B C  D
a) Determine las expresiones de las concentraciones de los componentes usando el método
descrito anteriormente.
b) Calcule la concentración del componente C, si CAo = 10 mol/lt y k1 = 0.1, k2 =0.05 y k3=
0.025 min-1.
SOLUCION:
(a)
Para componente A: − 𝑟𝐴 = 𝑘1 𝐶𝐴 (1)

𝑟𝐵1 = 𝑘1 𝐶𝐴
Para componente B:
− 𝑟𝐵2 = 𝑘2 𝐶𝐵

𝑟𝐵 = 𝑘1 𝐶𝐴 − 𝑘2 𝐶𝐵 (2)
Para componente C:
𝑟𝐶1 = 𝑘2 𝐶𝐵
− 𝑟𝐶2 = 𝑘3 𝐶𝐶
𝑟𝐶 = 𝑘2 𝐶𝐵 −𝑘3 𝐶𝐶 (3)
Para componente D:
𝑟𝐷 = 𝑘3 𝐶𝐶 (4)
*Para A:

𝜕𝐶𝐴
− = 𝑘𝐶𝐴
𝜕𝑡
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 𝑒 −𝑘1𝑡
*Para B:
𝜕𝐶𝐵
+ 𝑘2 𝐶𝐵 = 𝑘1 𝐶𝐴0 𝑒 −𝑘𝑡
𝜕𝑡

𝑦´ + 𝑃 𝑥 𝑦 = 𝑄 𝑥
Resolviendo:

𝑦𝑒 ‫𝑃 ׬‬ 𝑥 𝑑(𝑥)
= න 𝑄 𝑥 𝑒‫𝑃 ׬‬ 𝑥 𝑑 𝑥
𝑑 𝑥 +𝐶

𝑘1 𝐶𝐴0 −𝑘 𝑡
𝐶𝐵 = 𝑒 1 + 𝐶𝑒 −𝑘2𝑡
𝑘2 − 𝑘1
𝑘 𝐶
En 𝑡 = 0 , 𝐶𝐵 = 0 𝑦 𝐶 = 𝑘 1−𝑘𝐴0
2 1

𝑘1 𝐶𝐴0 −𝑘 𝑡
𝐶𝐵 = 𝑒 1 − 𝑒 −𝑘2𝑡
𝑘2 − 𝑘1
*Para C:

𝜕𝐶𝐶 𝑘1 𝑘2 𝐶𝐴0 −𝑘 𝑡
+ 𝑘3 𝐶𝐶 = 𝑒 1 − 𝑒 −𝑘2𝑡
𝜕𝑡 𝑘2 − 𝑘1
𝑦´ + 𝑃 𝑥 𝑦 = 𝑄 𝑥
 𝑘1 𝑘2 𝐶𝐴0 −𝑘 𝑡
𝐶𝐶 𝑒 ‫𝑘 ׬‬3𝑑𝑡 = න 𝑒 1 − 𝑒 −𝑘2𝑡 𝑒 ‫𝑘 ׬‬3 𝑑𝑡 𝑑𝑡 + 𝐶
𝑘2 − 𝑘1

𝑘3 𝑑𝑡
𝑘1 𝑘2 𝐶𝐴0 −𝑘 𝑡
𝐶𝐶 𝑒 =න 𝑒 1 − 𝑒 −𝑘2𝑡 𝑒 𝑘3𝑡 𝑑𝑡 + 𝐶 (𝛼)
𝑘2 − 𝑘1

Resolviendo la integral:

𝑘1 𝑘2 𝐶𝐴0 (𝑘 −𝑘 )𝑡 𝑘 𝑘 𝐶 𝑒 (𝑘3 −𝑘1 )𝑡 𝑒 (𝑘3 −𝑘2 )𝑡

1 2 𝐴0
න 𝑒 3 1 − 𝑒 (𝑘3−𝑘2)𝑡 𝑑𝑡 = −
𝑘2 − 𝑘1 𝑘2 − 𝑘1 𝑘3 − 𝑘1 𝑘3 − 𝑘2

Reemplazando en (𝛼):

𝑘1 𝑘2 𝐶𝐴0 𝑒 (𝑘3−𝑘1)𝑡 𝑒 (𝑘3 −𝑘2)𝑡

𝐶𝐶 𝑒 𝑘3𝑡 = − +𝐶
𝑘2 − 𝑘1 𝑘3 − 𝑘1 𝑘3 − 𝑘2

En 𝑡 = 0 , 𝐶𝐵 = 0 y

𝑘1 𝑘2 𝐶𝐴0 1 1
C=− −
𝑘2 − 𝑘1 𝑘3 − 𝑘1 𝑘3 − 𝑘2
Reemplazando:

𝑘1 𝑘2 𝐶𝐴0 𝑒 (𝑘3−𝑘1)𝑡 𝑒 (𝑘3−𝑘2)𝑡 𝑘1 𝑘2 𝐶𝐴0 1 1

𝐶𝐶 𝑒 𝑘3𝑡 = − − −
𝑘2 − 𝑘1 𝑘3 − 𝑘1 𝑘3 − 𝑘2 𝑘2 − 𝑘1 𝑘3 − 𝑘1 𝑘3 − 𝑘2

𝑘1 𝑘2 𝑒 −𝑘3𝑡 𝑒 (𝑘3−𝑘1)𝑡 − 1 𝑒 (𝑘3 −𝑘2)𝑡 − 1

𝐶𝐶 = 𝐶𝐴0 −
𝑘2 − 𝑘1 𝑘3 − 𝑘1 𝑘3 − 𝑘2

*Para D:
𝐶𝐴0 = 𝐶𝐴 + 𝐶𝐵 + 𝐶𝐶 + 𝐶𝐷
𝐶𝐷 = 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴 − 𝐶𝐵 − 𝐶𝐶

𝑘1 𝐶𝐴0 −𝑘 𝑡 𝑘1 𝑘2 𝑒 −𝑘3𝑡 𝑒 (𝑘3−𝑘1)𝑡 − 1 𝑒 (𝑘3−𝑘2)𝑡 − 1

𝐶𝐷 = 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴0 𝑒 −𝑘1𝑡 − −𝑘 𝑡
𝑒 1 − 𝑒 2 − 𝐶𝐴0 −
𝑘2 − 𝑘1 𝑘2 − 𝑘1 𝑘3 − 𝑘1 𝑘3 − 𝑘2

𝑘1 𝐶𝐴0 −𝑘 𝑡 𝑘1 𝑘2 𝑒 −𝑘3𝑡 𝑒 (𝑘3−𝑘1)𝑡 − 1 𝑒 (𝑘3 −𝑘2)𝑡 − 1

𝐶𝐷 = 𝐶𝐴0 1 − 𝑒 −𝑘1𝑡 − −𝑘 𝑡
𝑒 1 −𝑒 2 − −
𝑘2 − 𝑘1 𝑘2 − 𝑘1 𝑘3 − 𝑘1 𝑘3 − 𝑘2
(b)
Sean los datos:
 𝐶𝐴0 = 10
 𝑘1 = 0.1, 𝑘2 = 0.05 𝑦 𝑘3 = 0.025
 t = 3𝑚𝑖𝑛
Reemplazando:

10 × 0.1 × 0.05 × 𝑒 −0.025×3 𝑒 (0.025−0.1)×3 𝑒 (0.025−0.05)×3

𝐶𝐶 = × −
(0.05 − 0.1) (0.025 − 0.1) (0.025 − 0.05)

𝐶𝐶 = 0.189mol/l
PROBLEMA Nº2:
Sea la reacción:
𝐾1
𝐴+𝐵 𝑅
𝐾2
𝑅+𝐵 𝑆+𝑇

Determine la expresión de R en términos de CA; si CA0 = 1 y CR0 = 0,2 mol/L ; Además K1 =

4K2

SOLUCIÓN:
−𝑟𝐴 = 𝑘1 𝐴 𝐵 … … (1)

𝑟𝑅 = 𝑘1 𝐴 𝐵 − 𝑘2 𝑅 𝐵 … … 2
Dividimos (2)/(1)
𝑟𝑅 𝑘2 𝑅 𝑑𝑅
=1− =−
−𝑟𝐴 𝑘1 𝐴 𝑑𝐴

𝑑𝑅 𝑘2 𝑅
− = −1 … 3
𝑑𝐴 𝑘1 𝐴
Donde (3) es una Ecuación diferencial de 1° orden

𝑦 ! + 𝑃(𝑥) 𝑦 = 𝑄(𝑥)
Donde:
𝑘
𝑦= 𝑅 𝑃(𝑥) = − 𝑘2 𝑄(𝑥) = −1
1

La solución de la ecuación sería:

𝑦. 𝑒 ‫ = 𝑥𝑑 )𝑥(𝑃 ׬‬න 𝑄(𝑥) . 𝑒 ‫ 𝑥𝑑 𝑥𝑑 )𝑥(𝑃 ׬‬+ 𝑐

Reemplazando:
𝑘 𝑘
− ‫𝑘׬‬2 𝑑𝐶𝐴 − ‫𝑘׬‬2 𝑑𝐶𝐴
𝐶𝑅 . 𝑒 1 = න −1 . 𝑒 1 . 𝑑𝐶𝐴 + 𝐶

𝑘 𝑘2 −𝑘𝑘2.𝐶𝐴
−𝑘2 .𝐶𝐴
𝐶𝑅 . 𝑒 1 = .𝑒 1 + 𝐶
𝑘1
𝑘2 𝑘2
.𝐶
𝐶𝑅 = + 𝐶. 𝑒 𝑘1 𝐴 … 4
𝑘1

Condiciones para encontrar la constante C: 𝑡 = 0 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 𝐶𝑅 = 𝐶𝑅0

Reemplazando en la ecuación:

𝑘2 𝑘2
.𝐶
𝐶𝑅0 = + 𝐶. 𝑒 𝑘1 𝐴0
𝑘1
Despejando c

𝑘2
(𝐶𝑅0 − ) 𝑘 𝑘2
𝑘1 −𝑘2 .𝐶𝐴0
𝐶= 𝑘2 = 𝑒 1 𝐶𝑅0 −
.𝐶 𝑘1
𝑒 𝑘1 𝐴0

Reemplazando C en ecuación 4

𝑘2 𝑘 𝑘2 𝑘𝑘2.𝐶𝐴
−𝑘2 .𝐶𝐴0
𝐶𝑅 = +𝑒 1 𝐶𝑅0 − 𝑒 1
𝑘1 𝑘1

𝑘2 𝑘2 𝑘2
(𝐶𝐴 −𝐶𝐴0 )
𝐶𝑅 = +𝑒 𝑘 1 𝐶𝑅0 −
𝑘1 𝑘1
De los datos:

𝑘2 1
𝐶𝑅0 = 0,2 𝐶𝐴0 = 1 =4
𝑘1
 1 1
𝐶𝐴 −1 1
𝐶𝑅 = + 𝑒 4 (0,2 − )
4 4

Reemplazando:
1 1
𝐶𝐴 −1 1
𝐶𝑅 = + 𝑒 4 0,2 −
4 4

𝐶𝑅 = 0,25 − 0,05𝑒 0,25 𝐶𝐴 −1

PROBLEMA Nº3:
Para la reacción consecutiva: 𝐾1 𝐾2
𝐴 𝐵 𝐶

Hallar constantes de velocidad son 𝐾1 𝑦 𝐾2 y la máxima conversión de A.

Partiendo inicialmente de una mol de A y que luego de 35 segundos se alcanza el
rendimiento máximo de B de 75%.

SOLUCIÓN:

Para el componente A: -rA  k1C A ....... (1)

Para el componente B: rB1  k1C A

-rB 2  k2CB
rB  k1C A  k2CB .......(2)

Para el componente C: rC  k2CB .......(3)

De (1) 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 . 𝑒 −𝐾1𝑡

De (2) 𝑑𝐶𝐵
+ 𝑘2 𝐶𝐵 = 𝑘1 𝐶𝐴0. 𝑒 −𝐾1𝑡
𝑑𝑡

𝑦𝑦´ ´++𝑃𝑃𝑥𝑥𝑦𝑦==𝑄(𝑥)
𝑄(𝑥)

𝑦𝑒 ‫𝑃 ׬‬ 𝑥 .𝑑𝑥
= න 𝑄 𝑥 . 𝑒‫𝑃 ׬‬ 𝑥 .𝑑𝑥
𝑑𝑥 + 𝐶

Para: 𝑦 = 𝐶𝐵 𝑃 𝑥 = 𝑘2 𝑄 𝑥 = 𝑘1 𝐶𝐴0. 𝑒 −𝐾1𝑡

𝐶𝐵 𝑒 ‫𝑘 ׬‬2.𝑑𝑥 = න 𝑘1 . 𝐶𝐴0 𝑒 −𝑘1𝑡 𝑒 −𝑘2𝑡 𝑑𝑡 + 𝐶

𝐶𝐵 𝑒 𝑘2.𝑡 = න 𝑘1 . 𝐶𝐴0 𝑒 (𝑘2−𝑘1)𝑡 𝑑𝑡 + 𝐶

 𝑘1 𝐶𝐴0 𝑒 (𝑘2−𝑘1)𝑡
𝐶𝐵 𝑒 𝑘2.𝑡 = +𝐶
(𝑘2 − 𝑘1 )

𝑘1 𝐶𝐴0 𝑒 (𝑘2−𝑘1)𝑡 𝐶
𝐶𝐵 = + + 𝑘 .𝑡
(𝑘2 − 𝑘1 ) 𝑒 𝑘2.𝑡 𝑒 2

𝑘1 𝐶𝐴0
𝐶𝐵 = + 𝑒 −𝑘1.𝑡 + 𝐶. 𝑒 −𝑘2.𝑡
(𝑘2 − 𝑘1 )

Hallamos la constante “C” :

−𝑘1 𝐶𝐴0
Condiciones: t = 0 𝐶𝐵 = 0 𝐶=
𝑘2 − 𝑘1

𝑘1 𝐶𝐴0
Tendremos: 𝐶𝐵 = 𝑒 −𝑘1.𝑡 − 𝑒 −𝑘2.𝑡
(𝑘2 − 𝑘1 )

𝑑𝐶𝐵
La máxima concentración se obtiene =𝑜
𝑑𝑡
 𝑑𝐶𝐵 𝑘1 𝐶𝐴0
= −𝑘1 𝑒 −𝑘1.𝑡 + 𝑘2 . 𝑒 −𝑘2.𝑡 = 0
𝑑𝑡 (𝑘2 − 𝑘1 )

𝑘1 𝑒 −𝑘1.𝑡 = 𝑘2 . 𝑒 −𝑘2.𝑡

𝑘2 𝑒 −𝑘1.𝑡 𝑘2
= −𝑘 .𝑡 → = 𝑒 (𝑘2−𝑘1).𝑡
𝑘1 𝑒 2 𝑘1

𝑘2
ln( ) = 𝑘2 − 𝑘1 𝑡
𝑘1

Multiplicando por 𝑒 −𝑘2𝑡

𝐶𝐵𝑚𝑎𝑥 = 𝐶𝐴0 𝑒 −𝑘2𝑡

Obtenemos 𝐶𝐵𝑚𝑎𝑥 𝑘2 𝑘 𝑘−𝑘

2
𝐶𝐵𝑚𝑎𝑥 = 𝐶𝐴0 ( ) 2 1
𝑘1

0.75 = 1𝑒 −𝑘235

𝑘2 = 8.22𝑥10−3
Reemplazamos datos :

−8.22𝑥10 −3
8.22𝑥10−3 (8.22𝑥10 −3 −𝑘 )
0.75 = 1x( ) 1
𝑘1

𝑘1 =0.068977

Hallamos la máxima conversión de A :

𝑘2 𝑘−𝑘 1
−𝑘
1 − 𝑋𝐴 = ( ) 2 1
𝑘1
0.00822 −0.068977
𝑋𝐴 = 1 − ( )0.00822−0.068977
0.068977

𝑋𝐴 = 0.91065
PROBLEMA 04
PARA LA SIGUIENTE REACCIÓN EN SERIE:
𝐾1 𝑘2
𝐴 𝑅→ 𝑆
𝐾1 = 0.10𝑚𝑖𝑛−1
𝐾2 = 0.25𝑚𝑖𝑛−1
DETERMINE LA MÁXIMA CONVERSIÓN DE R Y EL TIEMPO EN QUE ESTA
OCURRE, SI SE PARTE DE 1 MOL DE A.
SOLUCIÓN:

RESPECTO AL COMPONENTE R: 𝒓𝑹𝟏 = 𝒌𝟏 𝑪𝑨

−𝒓𝑹𝟐 = 𝒌𝟐 𝑪𝑹

𝒓𝑹𝟏 = 𝒌𝟏 𝑪𝑨 − 𝒌𝟐 𝑪𝑹 … … 𝟏
RESOLVIENDO LA ECUACIÓN (1) :

𝒅𝑪𝑩
+ 𝒌𝟐 𝑪𝑹 = 𝒌𝟏 𝑪𝑨𝟎 𝒆−𝒌𝟏 𝒕 … 𝟐
𝒅𝒕

DONDE (2) ES UNA ECUACIÓN DIFERENCIAL DE 1° ORDEN

𝒚! + 𝑷(𝒙) 𝒚 = 𝑸(𝒙)
• Donde:
𝒚 = 𝑪𝑹 𝑷(𝒙) = 𝑲𝟐 𝑸(𝒙) = 𝒌𝟏 𝑪𝑨𝟎 𝒆−𝒌𝟏 𝒕

La solución de la ecuación sería:

𝒚. 𝒆‫ = 𝒙𝒅 )𝒙(𝑷 ׬‬න 𝑸(𝒙) . 𝒆‫ 𝒙𝒅 𝒙𝒅 )𝒙(𝑷 ׬‬+ 𝒄

Obteniendo:

𝒌𝟏 𝑪𝑨𝟎
𝑪𝑹 = ∗ 𝒆−𝒌𝟏 𝒕 + 𝑪𝒆−𝒌𝟐 𝒕 … … 𝟑
𝒌𝟐 − 𝒌𝟏

−𝒌𝟏 𝑪𝑨𝟎
Condiciones para encontrar la constante C: 𝒕 = 𝟎 𝑪𝑹 = 𝟎 𝑪 = 𝒌𝟐 −𝒌𝟏

Reemplazando C en 3:
𝒌𝟏 𝑪𝑨𝟎
𝑪𝑹 = ∗ 𝒆−𝒌𝟏𝒕 −𝒆−𝒌𝟐 𝒕 … … 𝟒
𝒌𝟐 − 𝒌𝟏
Calculo del tiempo máximo:

Los valore de k1 y k2 regirán también el valor de la concentración máxima de R y el momento en

𝒅𝑪
que esta se alcanza. Este valor se determina haciendo: 𝑹 = 𝟎
𝒅𝒕

𝒌𝟏 𝑪𝑨𝟎
Luego la ecuación 4: 𝑪𝑹 = ∗ 𝒆−𝒌𝟏 𝒕 −𝒆−𝒌𝟐 𝒕
𝒌𝟐 −𝒌𝟏
Derivando:
𝒅𝑪𝑹 𝒌𝟏 𝑪𝑨𝟎
= ∗ −𝒌𝟏 𝒆−𝒌𝟏 𝒕 +𝒌𝟐 𝒆−𝒌𝟐 𝒕 = 𝟎
𝒅𝒕 𝒌𝟐 − 𝒌𝟏

𝒌𝟐 𝒌𝟐 −𝒌𝟏 𝒕
=𝒆 …… 𝟓
𝒌𝟏
𝒌𝟐
𝑳𝒏 ൗ𝒌
𝟏
Aplicando logaritmo: 𝒕𝒎𝒂𝒙 =
𝒌𝟐 −𝒌𝟏

Donde: k1 = 0,10min-, k2 = 0,25min-:

𝑳𝒏 𝟎, 𝟏𝟎ൗ𝟎, 𝟐𝟓
𝒕𝒎𝒂𝒙 = = 𝟔. 𝟏𝒎𝒊𝒏
𝟎, 𝟏𝟎 − 𝟎, 𝟐𝟓
CONVERSIÓN MÁXIMA DE R

𝑘1
−𝐾 −𝑘
𝑘2 2 1
1 − 𝑋𝑅 =
𝑘1
𝑘1
𝑘1 𝐾2 −𝑘1
𝑥𝑅 = 1 −
𝑘2
REEMPLAZANDO CON LOS DATOS:
𝑥𝑅 =0,4571