Análisis

Instrumental
{ Enero-2015
  Los ingenieros y los científicos disponen de una
serie impresionante de poderosas y selectivas
herramientas en el campo de la Bilogía y de la Física,
para obtener información cualitativa y cuantitativa
acerca de la composición y estructura de la materia.
 La clase de Análisis Instrumental es un ejemplo de
esta unión interdisciplinaria en donde la tecnología
interviene fuertemente en los procesos de análisis de
la materia.
 Es necesario que el alumno de las ciencias
ambientales, entiendan los principios fundamentales
en los que se basan estos sistemas de medidas.

Introducción
  El objetivo de esta materia es proporcionar al
alumno una introducción a los principios de los
métodos de análisis espectroscópicos,
cromatográficos y electroanalíticos.
 También se presentará los tipos de
instrumentos actualmente disponibles, así
como sus ventajas y limitaciones.

Objetivo
  Presentación de cómo la tecnología ha
influenciado las ciencias ambientales
 Presentación

La tecnología en el medio
ambiente
  Los métodos analíticos se suelen clasificar en:
 Clásicos (métodos de química húmeda)
 Instrumentales
 Esta clasificación es en gran medida una
clasificación histórica, los métodos clásicos
precedieron en un siglo o más a los métodos
instrumentales

Clasificación de los
métodos analíticos
  Separación de los componentes de interés de una
muestra (analitos), mediante:
 Precipitación
 Extracción
 Destilación
 Análisis Cualitativos
 Seguidamente los componentes ya separados se
trataban con reactivos dando origen a productos que
se podían identificar por su color, punto de
ebullición o de fusión, su solubilidad, su olor, su
actividad óptica o su índice de refracción.
 Análisis Cuantitativos
 La cantidad de analito se determinaba mediante
medidas gravimétricas o volumétricas.

Métodos clásicos
(el pasado)….
  A principios del siglo XX, los químicos comenzaron
a usar fenómenos distintos para resolver los
problemas analíticos
 Las propiedades físicas
 Conductividad
 El potencial del electrodo
 La absorción o emisión de luz
 La relación masa/carga y la
 Fluorescencia
 A estos métodos más modernos para la separación y
determinación de especies químicas se les conoce, en
conjunto como métodos instrumentales de análisis.

Métodos instrumentales
Tipos de Métodos
Instrumentales
  La mayor parte de las propiedades requieren de una
fuente de energía para estimular una respuesta
medible que procede del analito.
 Se observa que las seis primeras entradas de la tabla
están relacionadas con las interacciones del analito y
la radiación electromagnética, las otras cuatro son
eléctricas y las ultimas cuatro tienen propiedades
diversas.
 No siempre es fácil elegir el método óptimo
 Tampoco es necesariamente cierto que los
procedimientos instrumentales utilicen aparatos más
sofisticados y más costosos (eje. Balanza analítica
electrónica para determinaciones gravimétricas es
más complejo y costoso)

Comentarios
  Además de los numerosos métodos señalados
en la segunda columna de la tabla 1, existe un
grupo de procedimientos instrumentales que se
utilizan para separar y resolver compuestos
afines. La mayoría de ellos están relacionados
con la cromatografía y la electroforesis.

Procedimientos
instrumentales
  Un instrumento para el análisis químico
transforma la información relacionada con las
propiedades físicas o químicas del analito en
información que pueda ser manipulada e
interpretada por un ser humano.
 Se puede considerar como un dispositivo de
comunicación entre el sistema objeto de estudio
y el científico.
 La siguiente figura muestra un diagrama en
bloques del proceso completo de una medida
instrumental

Instrumentos para el
análisis
Instrumento para el
análisis
  Se proporciona un estímulo,
generalmente en forma de energía
electromagnética, eléctrica, mecánica o
nuclear
 El estímulo provoca una respuesta del
sistema objeto de estudio, esta respuesta
se rige por las leyes naturales de la Física
y la Química
 La información resultante radica en el
fenómeno que surge de la interacción del
estímulo con el analito.

Proceso
  Ejemplo: Pasar una banda estrecha de
longitudes de onda de luz visible a través de
una muestra, para medir la capacidad de
absorción del analito. Se determina la
intensidad de la luz antes y después de su
interacción con la muestra y la relación entre
ellas proporciona la medida de la
concentración del analito.
 En general, los instrumentos para el análisis
químico constan solamente de unos cuantos
componentes básicos, como se ve en la
siguiente tabla

Ejemplo
Componentes de los
instrumentos
  En el proceso de medida colaboran una amplia
variedad de dispositivos que transforman la
información de una forma a otra.
 Para nuestro estudio de cómo funcionan los
instrumentos es importante entender la manera
en la que se codifica la información, o se
transforma de un sistema de información a
otro.
 Los diferentes modos de codificar la
información en forma eléctrica se denomina
dominio de los datos.

Dominio de los datos

Dominio
de los
datos
  El proceso de medida empieza y termina en
dominios no eléctricos. Las propiedades físicas y
químicas que son de interés concreto radican en
estos dominios de los datos.
 Entre estas propiedades se encuentran:
 La longitud de onda
 La densidad
 La composición química
 La intensidad de la luz
 La presión
 Etc.
 ¿Es posible realizar una medida completa en
dominios no eléctricos?

Dominios no eléctricos
  La determinación de la masa de un objeto
usando una balanza mecánica de brazos
iguales
 Conlleva a la comparación de la masa del
objeto con unos pesos patrones
 La información que representa la masa del
objeto en unidades patrón es codificada
directamente por el investigador.
 Otros ejemplos?
Ejemplo de
medición en
dominios no
eléctricos
  A menudo, este tipo de medida, en dominios no eléctricos
se asocian con los métodos analíticos clásicos.
 No obstante han surgido diversos instrumentos
electrónicos los cuales recogen la información en dominios
no eléctricos, la procesa en dominios eléctricos y
finalmente la presentan otra vez en dominios no eléctricos.
 Hay que recordar que la información buscada empieza en
las propiedades del analito y termina en un número,
siendo ambos dominios no eléctricos.
 El objetivo último de todas las medida es que el resultado
numérico final debe ser, de algún modo, proporcional a la
propiedad física o química inherente al analito

Comentarios
  Las distintas modalidades de codificar la
información como cantidades eléctricas se
pueden subdividir en dominios analógicos,
dominios del tiempo y dominios digitales.
 Observa que el dominio digital abarca tres
dominios eléctricos y uno no eléctrico.
 Cualquier proceso de medida puede
representarse como una serie de conversiones
entre distintos dominios.
 La siguiente figura es un ejemplo de esta
declaración

Dominios eléctricos
  Energía aplicada: energía electromagnética (LASER)
 La radiación interacciona con las moléculas de quinina del
agua tónica para producir una emisión fluorescente en una
región del espectro característica de la quinina y cuya
magnitud es proporcional a su concentración.
 La intensidad de la emisión fluorescente, que pertenece a
un dominio no eléctrico, se codifica a un dominio eléctrico
con un dispositivo denominado transductor de entrada
(foto detector)
 La señal se convierte a corriente eléctrica (dominio
eléctrico
 El voltímetro digital sirve para convertir los datos de
dominios eléctricos a no eléctricos y se denomina
transductor de salida

Comentarios
  En los dominios analógicos la información se
codifica como la magnitud de una cantidad
eléctrica (tensión, intensidad de corriente, carga
o potencia).
 Son cantidades continuas en amplitud y tiempo
 Se pueden medir de manera continua, o en
momentos específicos de tiempo.
 Son susceptibles al ruido eléctrico

Dominios Analógicos
Ejemplo de
señales
analógicas
 En los dominios del tiempo,
la información se almacena
como las variaciones de la
señal respecto al tiempo

Dominios
del tiempo
  En los instrumentos que producen señales
periódicas, el número de ciclos de una señal
por unidad de tiempo es la frecuencia, y el
tiempo necesario para cada ciclo es su periodo.
 Ejemplos:
 Espectroscopia Raman
 Análisis instrumental por activación neutrónica

Dominios del tiempo

 En el dominio digital, los datos
se codifican en un esquema de
dos niveles (sistema binario)
 La característica común a todos
estos dispositivos es que sólo
puede estar en una de las dos
únicas posiciones posibles.

Dominios digitales
Datos digitales
  Los datos, dentro los instrumentos analíticos y
en las computadores, se transmiten mediante
transmisiones de datos en paralelo (distancias
cortas)
 Para transmisiones a larga distancia entre los
instrumentos u otras computadoras la
comunicación se realiza utilizando modems u
otros sistemas de transmisión de datos en serie.

Serie y paralelo
  Estos términos se usan frecuentemente como
sinónimos, pero tienen un significado con matices
diferentes.
 Detector
 Dispositivo mecánico, eléctrico o químico que
identifica, registra o indica un cambio en alguna de
las variables de su entorno, tal como la presión, la
temperatura, la carga eléctrica, la radiación
electromagnética, la radiación nuclear, las
partículas o las moléculas. Un ejemplo es el detector
de UV utilizado, a menudo, para indicar o registrar
la presencia de los analitos eluidos en
cromatografía de líquidos.

Detectores, transductores
y sensores
 Transductor
 Son los dispositivos que convierten la información en dominios no eléctricos
a dominios eléctricos y viceversa. Como ejemplo tenemos a la fotodiodos,
fotomultiplicadores, elementos piezoeléctricos, termistores y otros.
 Sensor
 Un sensor es un dispositivo capaz de transformar magnitudes físicas o químicas,
llamadas variables de instrumentación, en magnitudes eléctricas. Las variables de
instrumentación dependen del tipo de sensor y pueden ser por ejemplo temperatura,
intensidad luminosa, distancia, aceleración, inclinación, desplazamiento, presión,
fuerza, torsión, humedad, pH, etc. Una magnitud eléctrica obtenida puede ser una
resistencia eléctrica (como en una RTD), una capacidad eléctrica (como en un sensor de
humedad), una tensión eléctrica (como en un termopar), una corriente eléctrica (como
un fototransistor), etc. Un sensor se diferencia de un transductor en que el sensor está
siempre en contacto con la variable a medir o a controlar.

Detectores, transductores
y sensores
  Dispositivos de lectura
 Es un transductor que convierte la información
que procede de un dominio eléctrico a otro que
sea comprensible para el observador
 Microprocesadores y computadoras en los
instrumentos
 La mayoría de los instrumentos analíticos en la
actualidad disponen de uno o más dispositivos
electrónicos que se encargan de adquirir,
procesar, almacenar y transmitir la información

Otros elementos del

instrumental
Selección de un
método analítico
{
  La dificultad reside en la gran variedad de
métodos y herramientas que se disponen para
realizar los análisis.
 En esta parte de la unidad 1, ponemos a
consideración algunos criterios para hacer la
elección adecuada.

Es difícil la selección
 1. ¿Qué exactitud se requiere?
2. ¿De cuanta muestra se dispone?
3. ¿En qué intervalo de concentración está el
analito?
4. ¿Qué componentes de la muestra interfieren?
5. ¿Cuáles son la propiedades físicas y químicas
de la matriz de la muestra?
6. ¿Cuántas muestra hay que realizar?

Definición del problema

Parámetros
de calidad
Criterios
Cuantitativos
 Velocidad
Facilidad y comodidad

Habilidad del operador

Costo y disponibilidad del

equipo
Costo por muestra

Tras características a tener

en cuenta en la elección
del método
  La precisión de los datos analíticos se define
como el grado de concordancia mutua entre los
datos que se han obtenido de una misma
forma.
 Indica la medida del error aleatorio, o
indeterminado de un análisis.
 Los parámetros de calidad de la precisión son:
 La desviación estándar absoluta
 La desviación estándar relativa
 El coeficiente de variación y
 La varianza

Precisión
  El sesgo mide el error sistemático, o determinado de
un método analítico
 Se puede considerar que la media de 20 a 30 análisis
replicados es una buena estimación de la media de
la población de la concentración de un analito en
una muestra cuya concentración verdadera es xt
 En general, al desarrollar un método analítico, todos
los esfuerzos se dirigen hacia la identificación de la
causa del sesgo y a su eliminación o corrección, una
forma puede ser el calibrado del instrumento.

Sesgo
  Es una medida de la capacidad de un
instrumento o método, de diferenciar pequeñas
variaciones en la concentración del analito.
 Dos factores limitan la sensibilidad:
 La pendiente de la curva de calibrado y
 La reproducibilidad o precisión del sistema de
medida.
 Entre dos métodos que tengan igual precisión,
será más sensible aquel cuya curva de calibrado
tenga mayor pendiente.

Sensibilidad
 a b c
¿Qué gráfica tiene mayor
sensibilidad?
 Es la mínima concentración o la mínima masa de analito que se
puede detectar para un nivel de confianza dado

Intervalo lineal

Límite de detección
  La selectividad de un método analítico indica el
grado de ausencia de interferencia con otras
especies que contienen la matriz de la muestra.
 Por lo general, ningún método analítico está
totalmente libre de estas interferencias y, con
frecuencia, hay que realizar diversas etapas
para minimizar sus efectos.

 Tarea: Responder el cuestionario de la unidad 1

Selectividad