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SEMESTRE 2019-A
Es una extracción semi continua
con un disolvente orgánico.
En este método el disolvente se
calienta, se volatiliza y condensa
goteando sobre la muestra la cual
queda sumergida en el disolvente.
Posteriormente éste es sifoneado
al matraz de calentamiento para
empezar de nuevo el proceso. El
contenido de grasa se cuantifica
por diferencia de peso (Nielsen,
2003)
Se provee de muestra homogéneas y de métodos
establecidos para su análisis. Se enfrenta con el
problema de evaluar sus resultados y decide cuál
es mejor valor reportar.
Es imposible realizar una análisis químico sin que
los resultados estén totalmente libres de errores o
de incertidumbres. Sin embargo se espera poder
minimizar estos errores y estimar su magnitud con
una exactitud aceptable.
CARACTERISTICAS DE UN MÉTODO ANALÍTICO
Recuperación:
% 7,65/7*100 = 109.29
PRECISIÓN: Es una medida de la concordancia de los resultados con los de otros obtenidos
exactamente en la misma forma.
Mide el error aleatorio ( o indeterminado).
Desviación absoluta individual
La precisión de un conjunto de resultados se describe mediante un parámetro estadístico, la
desviación estándar, s.
(xi – x)2
s= -------------------
n-1
Volumen de la muestra
Es esencial la definición de la cantidad de muestra de aguas a recoger. Ésta debe ser
suficiente para llevar a cabo todos los análisis y ensayos previstos y realización de
repeticiones en caso necesario (control de calidad, contraste, etc.).
Dicha muestra debe ser representativa del total del que se desea obtener
información analítica
Constituyentes:
Constituyentes principales > 1 %
Secundarios o minoritarios 0.1 – 1 %
Trazas < 0.1 % ( de 1 ppb a 1 ppm )
Ultratrazas ( menor de 1 ppb)
PLANTEAMIENTO DEL
PROBLEMA
PROBLEMA ANALITICO
SELECCIÓN
DEL METODO
DISEÑO DEL
MUESTREO PLAN DE MUESTREO
TOMA DE MUESTRA
TRATAMIENTO DE
LA MUESTRA
INTERPRETACION
REALIZACION DE
DE
LAS MEDIDAS
LOS RESULTADOS
OPERACIONES MAS IMPORTANTES EN EL MUESTREO Y
TRATAMIENTO DE LA MUESTRA
TIPOS DE MUESTRA
NUMERO DE MUESTRAS
ERRORES DE MUESTREO
SUBMUESTREO
PRECAUCIONES EN EL TRANSPORTE
Evitar la exposición a humedades extremas y mantenerlas a 4 º C.
Las muestras biológicas o de alimentos es necesario transportarlas congeladas
PRECAUCIONES PARA LA CONSERVACION
Reducir los riesgos de alteraciones por contacto con la atmósfera, absorción y
oxidación
Evitar su exposición al aire ya la luz y su manipulación
Los sólidos se mantienen secos eliminando el agua en una estufa
Las muestras biológicas se congelan en nitrógeno líquido o se liofilizan
El tratamiento de los líquidos depende del tipo de análisis
ERRORES EN EL MUESTREO
Se deben a :
• Perdida de elementos
a) Adsorción por las paredes del recipiente o superficie de las herramientas
b) En procesos de secado, evaporación y mineralización
c) Salpicaduras en el proceso de agitación y preparación de la muestra
• Variación en la composición química de la muestra
a) Perdida o adsorción de agua
b) Procesos de hidrólisis
c) Procesos de oxidación
d) Procesos de fermentación o microbiológicos
PREPARACION DE LA MUESTRA PARA EL ANALISIS
MUESTRA BRUTA
SÓLIDA LÍQUIDA GASEOSA
Tratamiento muestra bruta Homogenización Obtención
Secado Separación de fases Presión muestra
División Sin cambio químico
Pulverización Con cambio químico
Homogeneización - Fase sólida
Mezcla en centrífuga - Fase gaseosa Adsorción
Pruebas de homogeneidad Preconcentración Adsorbentes
líquidos
Precipitación
Submuestreo Adsorbentes
Submuestreo sólidos
Por pesada
Por pesada o volumen
PREPARACION DE LA MUESTRA: SECADO
Teniendo en cuenta el elevado número de matrices posibles a analizar, es imposible dar un
esquema detallado de los procedimientos operativos y riesgos de error para cada una de las
muestras. Los pasos mas significativos son :
Secado de las muestras sólidas y puesta en disolución de la muestra
Secado de la muestra Tabla 4.- Perdida de elementos en el secado en
•Se lleva acabo antes de la homoge- horno
neización de la muestra sólida o de Tiempo Pérdida
Elemento Matriz Temp.
la medida instrumental (horas) (%)
Secado en horno Cd Higado 110 16 1
• Se introduce la muestra en el Co Ostras 110 24 14
horno controlando adecuadamente Cr Sangre 120 16 3
la temperatura y el tiempo. Ostras 110 16 5
• Temperaturas altas descomponen Fe
Sangre 110 16 3
la muestra y producen perdidas de Plankton 60 50 60
elementos. Hg Higado 80 72 5
• Temperaturas bajas exponen
Musculo 120 24 21
la muestra a posibles contaminaciones
Pb Ostras 120 48 20
Liofilización
Mn Ostras 110 48 14
• Consiste en secar la muestra
a vacío a muy baja temperatura Zn Ostras 110 24 9
CALIDAD EN LA TOMA Y TRATAMIENTO DE LA MUESTRA
MUESTREO
Proceso de selección de una porción de material que represente o proporcione
información sobre el sistema en estudio (población).
Concepto amplio :
• 1.- Recogida de la muestra.
• 2.- Conservación.
• 3.- Reducción del tamaño de partícula.
• 4.- Homogeneización.
• 5.-Submuestreo.
Uno de los aspectos mas importantes para obtener resultados de calidad en
un análisis es disponer de una muestra que represente el lote que se va a
analizar .
Es fundamental conocer e identificar los errores que se pueden cometer en
el proceso y durante la manipulación de la muestra hasta que llega al
laboratorio
La mayoría de las técnicas analíticas requieren disponer de la muestra en
disolución, por lo que abordaremos los tratamientos químicos mas importantes
y los posibles errores que se puedan cometer para obtener una disolución que
represente a la muestra. (tratamiento de la muestra)
Reducción de
ETAPAS DEL
MUESTREO
Preconcentración
Preparación de la muestra
Trituración y molienda
Cribado
Mezclado
Reducción
Trituración y molienda
Homogeneidad y mejor reacción con los
reactivos
Cambios de composición (calor, >área
superficial)
Diferente dureza de los componentes
Mezclado y reducción
Conos y cuarteo
Mineralización a elevada
temperatura (horno)
Mineralización en plasmas de
oxigeno a bajas temperaturas
VIA SECA
Combustión en frasco de
DISOLUCION Oxigeno (Frasco Schöniger)
DE LA MUESTRA
Técnicas de fusión
(Disgregación)
VIA HUMEDA
•DISOLUCIÓN DE LA MUESTRA PARA EL ANÁLISIS DE
CONSTITUYENTES INORGÁNICOS.
Muestreo en lagos
Lejos de las orillas
A profundidad variable, lejos del fondo para no incluir sedimentos.
Volumen muestra
2-4 litros
Envases
Vidrio o polietileno, lavado con HCl 1N y agua destilada, y
esterilización en autoclave.
Una muestra se puede disolver con la ayuda de un ácido cuya naturaleza depende del tipo
de muestra, sin embargo se suele recurrir a:
MEZCLAS DE ACIDOS
Aprovechando sus diferentes propiedades: carácter complejante de uno y
carácter oxidante del otro (HF+HNO3; HF+H2SO4)
Un ácido modera una propiedad no deseable del otro: (HNO3+ HClO4)
Los ácidos pueden reaccionar entre si dando productos mas reactivos
que los ácidos solos( 3 HCl + HNO3)
Un ácido permite eliminar otro no deseado después de haber realizado
su efecto (HF+ HCl; HNO3+ H2SO4; HNO3+ H3PO4 )
MEZCLAS DE ACIDOS CON OTROS REACTIVOS
Entre los reactivos mas usados junto a ácidos cabe destacar:
• Oxidantes (H2 O2 ; Br2 ; KClO3 )
• Electrolitos inertes que aumentan el punto de ebullición permitiendo
temperaturas mayores (Na2SO4 , (NH4)2SO4 )
• Agentes complejantes (citrato o tartrato)
• Catalizadores que aumentan la velocidad de disolución de las muestras
(Cu(II), Hg(II) , V2O5 , ect.)
DISOLUCIÓN DE LA MUESTRA POR VIA HUMEDA
Descomposición y disolución Digestión con ácidos
Método Sistema Ventajas Inconvenientes
Radiación de calor Digestión por ácidos * Lentitud
a presión * Bien conocida
Fusiones * Sistema abierto
atmosférica * No hay límite de
(pérdidas de volátiles,
cantidad de muestra
Digestión por ácidos espumas y humos
Radiación de calor en bombas de teflón * Sencillez
corrosivos, etc.)
a presión elevada en recipientes de * Facilidad de
* Elevado riesgo de
acero adición de reactivos
contaminación
y muestras
Radiación de Digestión por ácidos * Peligrosidad de
microondas en bombas de teflón * Material barato
reactivos
Digestión con ácidos Digestión con ácidos en
en bombas a presión: equipos de microondas
Ventajas Inconvenientes Ventajas Inconvenientes
* Sistema cerrado * Limitación en la * Rapidez (minutos)
cantidad de muestra * Limitación en la
(se evita pérdidas * Sistema cerrado
* Lentitud (horas) cantidad de muestra
de volátiles, * Menor riesgo de
* Peligrosidad de * Peligrosidad de
evolución de contaminación
reactivos reactivos
humos y espumas, (aislamiento de
* Material más caro * Material más caro
etc.) atmósfera del
* Dificultad de * Dificultad de
* Menor riesgo de laboratorio, material
adición de reactivos adición de reactivos
contaminación de teflón, etc.)
Los métodos de conservación de muestras
de agua son:
Refrigeración a 4ºC
H2SO4 (pH = 2)
H2SO4 (pH < 2)
NaOH (pH = 12)
Congelación y oscuridad
20 mg/L HgCl2
H3PO4 (pH <4; 1 g/L CuSO4)
Filtrar in situ
HNO3 (pH < 2)
2 mL acetato de zinc 2N 56
ACCIÓN Y APLICACIÓN DE ALGUNOS SISTEMAS DE CONSERVACIÓN