TRATAMIENTOS SECUNDARIOS

Tratamiento Químico

Ing. Juan Turriate M.

Tratamiento de Aguas Ácidas. Prevención y Reducción
de la Contaminación
Un agua es ácida cuando su pH<7. No Obstante, ello
no exige que deje de ser potable o resulte nociva hasta
alcanzar niveles bastante inferiores (por Ejemplo, deja
de ser potable para pH< 5.5).
A no ser por causas antrópicas, resultan muy raros de
encontrar pH<3.5 ó pH>10.5, existiendo una tendencia
natural a su neutralización (por saturación,
precipitación, dilución, etc.), resultando estas
anomalías las más agresivas

La solubilidad de rocas y minerales, se ve fuertemente

afectada por el pH del medio, de forma que, un agua
ácida suele, además de ser nociva por su pH, ir
acompañada de numerosos metales en disolución, que
aportan una importante toxicidad al efluente.
Tratamiento de Aguas Ácidas. Prevención y Reducción
de la Contaminación

Las aguas ácidas (Fig 1) se pueden formar tanto en

el interior como en la superficie, por oxidación de la
pirita (FeS2 u otros sulfuros) en presencia de
humedad, expuesta a las condiciones atmosféricas,
pudiendo acceder al sistema hidráulico
subterráneo, contaminando acuíferos, o surgir
como efluentes que vierten en cursos de agua
superficial.

Fig. 1: Problemática ambiental de las aguas ácidas. (a)

Efluente de agua ácida cargada en metales pesados (cobre),
en la Mina de Sossego (Carajás, Brasil); (b) Efluentes ácidos
en área minera abandonada de São Domingos (Portugal); (c)
Río Odiel.
Son aguas que se producen como resultado de la
oxidación química y biológica de sulfuros metálicos,
especialmente pirita o pirrotita, que se pueden encontrar
presentes o formando parte de botaderos, relaves, basuras
municipales, etc.
La oxidación se produce cuando las
rocas conteniendo sulfuros son
expuestas al aire y al agua
 Valores de pH por debajo de 7
hasta 1.5
€Alcalinidad decreciente y
acidez creciente
€Concentraciones elevadas de
sulfato
€Concentraciones elevadas de
metales (disueltos o totales)
€Concentraciones elevadas de
sólidos disueltos totales
La pirita, el mineral más común de sulfuro, se puede oxidar por mecanismos directos.
Estos mecanismos han sido explicados por Silver (1989), y son ilustrados por la serie
siguiente de ecuaciones:
4FeS2 (s) + 4H2O + 14 O2 = > 4 FeSO4 + 4H2SO4 (1)
4FeSO4 + O2 + 2H2SO4 = > 2Fe2(SO4)3 + 2H2O (2)
_________________________________________
4FeS2 + 15O2 + 2H2O = > 2Fe2(SO4)3 + 2H2SO4 (3)
La ecuación (1) muestra la oxidación directa de la pirita con
formación de sulfato ferroso, que es entonces oxidado a sulfato
férrico, en la ecuación (2) los "microorganismos pueden catalizar
significativamente el índice de oxidación de la pirita
especialmente cuando median la oxidación de FE (III) a FE III)"
(Wildeman y Laudon, 1989). El ion férrico formado puede
entonces oxidar rápidamente el mineral según la ecuación (4):

2FeS2 + 2Fe2(SO4)3 = > 6FeSO4 + 4S° (4)

O puede ser hidrolizado produciendo el hidróxido férrico como
precipitado:

Fe+3 + 3H2O = > Fe(OH)3 (s) + ion ferroso de 3H+ (5)

El ión ferroso (ecuación 4) puede entonces ser oxidado

biológicamente al ion férrico, y del sulfuro elemental al ácido
Sulfúrico.
Botaderos de material estéril (<0.2% Cu).
€Botaderos de sulfuros de baja ley (0.2- 0.4% Cu)
€Relaves y eventuales derrames de concentrados.
Zonas fracturadas (cráter) en superficies
de minas Subterráneas.
€Grandes tajos de la minería a cielo
abierto.
Este fenómeno puede
permanecer por mucho tiempo
si no se toman medidas
adecuadas como el tratamiento
pasivo y activo.
El uso de reactivos sintéticos En este caso álcalis y
floculantes

El uso de energía eléctrica En un estanque o en una

clarificadora

Sedimentación intensificada En un estanque o en una

clarificadora
Precipitación de hidróxidos.
Actualmente el tratamiento activo de las aguas acidas de
mina están basadas en la precipitación de hidróxidos .

Se precipita es un proceso de tres pasos.

- Oxidación .
para convertir Fe2+ en Fe3+
- Dosis con álcalis
especialmente Ca(OH)2, pero también con Na(OH)2 y
otras sustancias
Sedimentación
Oxidación
La oxidación se realiza
tradicionalmente por una cascada de
aireación. Sin embargo, en
circunstancias apropiadas el proceso
de oxidación puede intensificarse por
la aplicación de otros enfoques
mecánicos, o por el uso de reactivos
químicos (especial mente peróxido de
hidrógeno (H2O2).
Dosis con álcalis
En cuanto al proceso de dosis con álcalis,
cada reactivo tiene sus propias ventajas e
inconvenientes. Generalmente el reactivo
más económico es la cal apagada
(Ca(OH)2). Sin embargo, donde se precisa
precipitar altas concentraciones de Mn, Zn
y/o Cd, la sosa cáustica suele resultar más
barata todavía. Donde el espacio disponible
para una planta de tratamiento es muy
pequeño, se puede usar amoníaco (en
forma de gas).
Sedimentación
El uso de la sedimentación frecuentemente
ofrece las oportunidades más importantes para
intensificación del proceso de tratamiento en su
totalidad. Eso es porque el proceso de
sedimentación gobierna la densidad del lodo de
hidróxidos producido, que a su vez controla el
volumen de residuos que se precisa recoger.

La sedimentación en un estanque sencillo suele

dar lodos con un contenido en sólidos de 5% (en
peso) o menos. Con otros enfoques, se puede
aumentar este contenido en sólidos hasta un
40%.
Proceso HDS
Un enfoque sencillo pero muy exitoso es el
proceso HDS (high-density sludge). En este
proceso (Figura 2) se bombea un porcentaje (~
80%) del lodo final del estanque de
sedimentación hasta el punta de arranque de la
planta.
Las partículas de lodo presentan núcleos para la
precipitación de nuevos hidróxidos, y obtenemos
una precipitación final de lodo con un 20% de
sólidos en peso.
La densidad puede aumentarse más por
aplicación de filtros, prensas, etc.
 Proceso HDS
La optimización de la densidad y estabilidad de lodos
fue el motivo para el desarrollo de una nueva
variedad de precipitación de hidróxidos, en la que la
reacción es controlada y cada partícula de hidróxido
de hierro es abrigada por una capa de sílice.

Tras ensayos a escala piloto, este método esta ya en

marcha a escala real enVenn Quarry (una mina a cielo
abierto para agregados en Devon, Inglaterra, que
tiene un problema de drenaje ácido), aunque no se ha
perfeccionado esta aplicación todavía.
Los principios de la reducción bacteriana de sulfatos, y la
precipitación de los metales blancos en la forma de sulfuros.
Hasta la fecha, no se han vista aplicaciones de esta tecnología
a escala real para aguas de minas. (La única aplicación a
escala real ha sido para un ingenio de zinc en Holanda).
Sin embargo, se han vista aplicaciones exitosas a escala piloto
(en la mina Wheal Jane, UK, par ejemplo), y de estas pruebas
es claro que los procesos de RBS ocupan un nicho importante
en dos circunstancias comunes:
donde la desalinización de las aguas es imprescindible
donde existen aguas altamente contaminadas por metales
valiosos (tales como Cu, Zn)
Conclusiones
Tratamiento activo, especialmente
por precipitación de hidróxidos,
pero también par métodos que
aprovechan reducción bacteriana
de sulfatos.
Quizás el reto más importante es la
evolución de métodos baratos para
desalinizar las aguas
Los drenes de caliza anóxica (ALD) consisten en una capa de
caliza recubierta por diferentes materiales, y añaden
Alcalinidad al agua de mina (Fig. 3.3.1).

€Las condiciones anóxicas permiten que la disolución de la

caliza pueda tener lugar sin que ésta se recubra por óxidos e
hidróxidos de hierro.

La finalidad de los sistemas ALD es reducir la acidez mineral

y generar alcalinidad y debe ser seguido por un sistema
aerobio en el cual los metales sean eliminados mediante
reacciones de oxidación e hidrólisis.
 Sistema ALD
Los sistemas ALD producen alcalinidad a un costo
más bajo que los humedales. Sin embargo, no todas
las aguas de mina son adecuadas para un
pretratamiento con ALD.
Los principales factores químicos que limitan la
utilidad de los ALD son la presencia de hierro férrico
(Fe3+), aluminio (Al) y oxígeno disuelto (DO).
Cuando las aguas ácidas que contienen Fe3+ ó Al
entran en contacto con caliza, se forman partículas de
hidróxidos (FeOOH ó Al(OH)3) sin que sea
necesario el oxígeno.El hidróxido férrico puede
recubrir la caliza, limitando su futura disolución. Por
el contrario no se ha determinado hidróxidos de
aluminio recubriendo la caliza.
 Sistema ALD
La concentración de ambos precipitados dentro del sistema
ALD puede eventualmente hacer decrecer la permeabilidad
del drenaje y causar obturación. La presencia de oxígeno
disuelto en el agua de mina provocará la oxidación de hierro
ferroso a férrico dentro del ALD, y podrá entonces causar
encostramiento y obturación.

Mientras que el funcionamiento a corto plazo del ALD que

recibe aguas de mina con elevados contenidos de Fe3+, Al ó
DO puede ser espectacular por la alta eliminación de metales,
su funcionamiento a largo plazo es más cuestionable.
Sistema ALD
 Sistema ALD
En los sistemas ALD la alcalinidad se produce cuando el agua
ácida entra en contacto con caliza en un ambiente cerrado,
anóxico.Es importante utilizar caliza con alto contenido en
CaCO3 a causa de su alta reactividad en comparación con una
caliza con alto contenido en MgCO3 ó CaMg(CO3)2. Las calizas
utilizadas en sistemas ALD que funcionan bien contienen de un
80 a 5% de CaCO3
Este es el caso de los sistema ALD, que sólo resultan
apropiados para tratar aguas con bajos contenidos de hierro
férrico, aluminio y/o oxígeno disueltos.
€Además poseen una capacidad limitada para generar
alcalinidad, cuyo máximo se estima en unos 300 mg/l para los
diseños actuales (Hedin et al., 1994). También la disposición
física de la captación del agua a tratar condiciona su
funcionamiento, ya que el contenido en oxígeno disuelto del
agua de mina que ha estado expuesta a la atmósfera
generalmente excede el límite aceptable para un ALD.
Obviamente, los sistemas de caliza anóxica no se pueden
tampoco usar tras un sistema de tratamiento de tipo aerobio
Desde su implantación, se han ido desarrollando diferentes diseños de
sistemas pasivos dirigidos a forzar al agua a desplazarse a través de los lechos
de materia orgánica y caliza dentro del sistema, y se observó que los sistemas
que favorecen un flujo vertical se mostraban como los más favorables. Las
limitaciones de los sistemas ALD son eliminadas mediante las elevadas
presiones que el agua experimenta en un sistema de flujo vertical (SAPS) en
comparación con las reducidas presiones existentes en un sistema de flujo
lateral como el ALD. Además, las secciones perpendiculares al flujo son
mucho mayores en el caso de los SAPS.
Estos sistemas, normalmente están constituidos por capas alternas de
compost y caliza, y reciben el nombre de sistemas sucesivos productores de
alcalinidad.

(Successive Alkalinity-Producing Systems: SAPS), sistemas reductores y

productores de alcalinidad (Reducing and Alkalinity- Producing Systems:
RAPS) o humedales Anaerobios de flujo vertical.
Se trata sistemas híbridos entre los humedales con sustrato orgánico y los sistemas ALD, ya que consisten en
balsas compuestas por dos capas: una superior de materia orgánica (abono, compost, etc.) de unos 50 cm de
espesor y otra inferior de grava caliza de 0.5 - 1 m de espesor.El nivel de agua libre está por encima de ambas
capas (1 - 2 m) y el sistema en su conjunto es drenado por su parte inferior mediante redes de tubos, con lo que
se garantiza un flujo del agua en sentido vertical (Fig. 3.4.2).
La capa superior de sustrato orgánico tiene por función transformar el Fe3+ a Fe2+ y eliminar el oxígeno
disuelto del agua con lo que la caliza de la capa inferior no se recubre de precipitados de hidróxido de Fe3+,
con lo que la disolución de carbonato cálcico puede ser mantenida durante muchos años, proporcionando
grandes incrementos de alcalinidad y aumento de al sistema.
Además, los SAPS se pueden usar en serie hasta alcanzar condiciones netamente alcalinas (Watlaf, G.R., et
al., 1995)
 Sistema SAPS
Se trata sistemas híbridos entre los humedales con sustrato orgánico y los
sistemas ALD, ya que consisten en balsas compuestas por dos capas: una superior
de materia orgánica (abono, compost, etc.) de unos 50 cm de espesor y otra
inferior de grava caliza de 0.5 - 1 m de espesor. El nivel de agua libre está por
encima de ambas capas (1 - 2 m) y el sistema en su conjunto es drenado por su
parte inferior mediante redes de tubos, con lo que se
garantiza un flujo del agua en sentido vertical (Fig. 3.4.2).

La capa superior de sustrato orgánico tiene por función transformar el Fe3+ a

Fe2+ y eliminar el oxígeno disuelto del agua con lo que la caliza de la capa
inferior no se recubre de precipitados de hidróxido de Fe3+, con lo que la
disolución de carbonato cálcico puede ser mantenida durante muchos años,
proporcionando grandes incrementos de alcalinidad y aumento de al sistema.
Además, los SAPS se pueden usar en serie hasta alcanzar condiciones netamente
alcalinas (Watlaf, G.R., et al., 1995)
Sistema SAPS
Tratamiento de Aguas Ácidas. Tratamientos Pasivos
Tratamiento de drenaje de ácidos de minas en humedales
construidos
El término “humedales construidos” se refiere a un área diseñada y construida para contener
la planta de humedales a través de la cual, las aguas residuales pasan para ser tratadas.

El propósito de los humedales construidos para tratamiento es permitir que ocurra la

reacción química y biológica natural en el sistema de tratamiento, y no en el cuerpo de
recepción de agua. Las plantas y los microorganismos desempeñan un papel importante. Las
plantas proporcionan un área superficial para microbios y para transportar el oxígeno
produciendo una zona de oxidación en la rhizosphere donde adicionalmente existen
poblaciones microbianas. Este complejo de vegetación y microbios tiene una alta eficiencia
en modificar nutrientes, metales y otros compuestos.

Esta tecnología se está volviendo atractiva para tratamiento de drenaje de mina puesto que
él ofrece mayores ventajas sobre el sistema de tratamiento convencional (como método de
tratamiento químico). El uso de químicos y energía están virtualmente eliminados. Sin
embargo después del tratamiento, el agua puede requerir un tratamiento químico adicional,
de tal modo que se ahorra dinero.