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Critério de Equilíbrio:
No equilíbrio: (dGt )T , P 0
sistema fechado:
dni dni
Da definição de fugacidade: i RT ln f i C
di RTd (ln f i )
f i f i ... f i
fi
VAPOR LÍQUIDO
No equilíbrio líquido-vapor: fi
V
Fase vapor V
f i i yi P
V
i yi P ii SAT xi Pi SAT
(gás real)
Fase líquida L EQUAÇÃO
f i i xi ( f i ) i xi (i
SAT SAT SAT
Pi ) FUNDAMENTAL DO
(solução real)
ELV
SIMPLIFICAÇÕES:
yi P xi Pi
V SAT
i 1 e i 1
SAT
1.Fase vapor é gás ideal:
2.Fase líquida é solução ideal: i 1 LEI DE RAOULT
EQUILÍBRIO LÍQUIDO-VAPOR
SAT
y P Ki > 1: Volátil – tenderá a ir para o TOPO
Ki i Raoult Ki i
xi P Ki < 1: Pouco volátil – tenderá a ir para o FUNDO
B
OBS: EQUAÇÃO DE ANTOINE P SAT A
T C
SAT
VOLATILIDADE Pi
SAT
RELATIVA Ki P
entre os componentes
i, j PSAT i SAT
K j Pj Pj
P
Fração de vapor
condensada (q) 1* zi qxi (1 q) yi xi, yi: composições das
fases líquida e vapor
(durante o resfriamento da
em equilíbrio
mistura)
DIAGRAMA ELV – TEMPERATURA vs COMPOSIÇÃO (P constante)
TBSATURAÇÃO
= TBEBULIÇÃO
TASATURAÇÃO
= TAEBULIÇÃO
COMPOSIÇÕES DE EQUILÍBRIO?
REGRA DA ALAVANCA
COMPOSIÇÕES DE EQUILÍBRIO?
REGRA DA ALAVANCA
COMPOSIÇÕES DE EQUILÍBRIO?
REGRA DA ALAVANCA
- Estágio único
- Sem refluxo ao tanque
- Condensação do vapor
(o produto de topo é sempre
recolhido na forma líquida, xD)
D f *F
B (1 f ) * F
1 f 1
Substituindo na equação de balanço por componente: xD ( ) xB xF
0<f<1 f f
EQUAÇÃO DE RETA DO
FLASH
( xD ) i
CURVA DE EQUILÍBRIO: x SAT
PRATO IDEAL:
As correntes que DEIXAM o
prato [(Vn, yn) e (Ln, xn)]
ESTÃO EM EQUILÍBRIO.
Global: F DB
D x F xB
Relação ente D e F: 1
F x D xB
Relação entre B e F:
B x D xF
F xD xB
B(1 xB )
Recuperação do MENOS VOLÁTIL no produto de fundo: r
F (1 xF )
D Vn 1 Ln V L
B Lm Vm 1 L V
DESTILAÇÃO BINÁRIA POR ESTÁGIOS
MÉTODO DE McCABE-THIELE
Hipóteses:
1) Vazões de vapor e líquido são constantes em uma mesma seção da coluna (CMO,
constant molar overflow);
2) Coluna é adiabática;
3) Variações de calor sensível são desprezíveis diante de variações de calor latente;
4) Entalpia de mistura é desprezível;
5) Entalpias de vaporização das espécies e da mistura são constantes;
MÉTODO DE McCABE-THIELE
Determinação do nº de estágios de
equilíbrio (pratos ideais) a partir da
associação da curva de equilíbrio e da
reta de operação.
q xF
y x Reta de operação da alimentação ou reta “q”
q 1 q 1
Onde q representa a condição térmica da alimentação
xF , xF
q
inclinação
1 q
ROSR ou ROSA:
ROSR y x xD , xD
Pontos notáveis para o traçado da ROSR:
RD
inclinação
RD 1
x
0, D
RD 1
Condensador Total:
Condensa totalmente o vapor recebido do
prato nº 1 até a temperatura do P.B.
(líquido saturado)
Condensador Parcial:
Condensa parcialmente o vapor recebido do prato nº 1.
ROSE y x xB , xB
ROSR linha ' q'
q
2) Traçar a linha-q a partir de xF e do coeficiente angular
q 1
xD
3) Traçar a ROSR (retificação) a partir de xD e do coeficiente linear
RD 1
Ao se cruzar a reta de
alimentação, deve-se
fazer a troca da reta
ROSR para a reta
ROSE
DESTILAÇÃO BINÁRIA POR ESTÁGIOS
L
RD :
D
RD
lim RD 1
RD 1
x
lim RD D 0
RD 1
DESTILAÇÃO BINÁRIA POR ESTÁGIOS
x (1 xB )
ln D EQUAÇÃO DE FENSKE
xB (1 xD )
N MIN 1 (desconta o refervedor)
ln AB
onde
yA yA
xA xA
AB
yB (1 y A )
xB (1 x A )
Volatilidade em relação ao
componente mais volátil
DESTILAÇÃO BINÁRIA POR ESTÁGIOS
RD, inclinação RD
R 1
D
O traçado dos estágios se torna impossível e a especificação da coluna só é
possível com um número infinito de estágios
O refluxo mínimo ocorre com ROSR ROSE RALIM sobre a curva de ELV
DESTILAÇÃO BINÁRIA POR ESTÁGIOS
LIMITES OPERACIONAIS
RD 1,5RD
MIN OPERACIONAL MIN
Razão de refluxo operacional (ótima): 1,1RD
Na prática, os pratos não operam com uma eficiência de 100%. Em uma destilação
real, as correntes de vapor e de líquido que deixam um mesmo prato NÃO ESTÃO
EM EQUILÍBRIO:
Tempo insuficiente de contato entre as fases
Mistura deficiente
O número real de pratos pode ser determinado com base no conceito de eficiência
Baseia-se na separação obtida em cada prato. Pode estar relacionada à fase vapor
(EMV) que sobe para o prato superior ou à fase líquida (EML) que escorre para o prato
imediatamente abaixo.
Onde:
xn: composição real do líquido que sai do estágio n
x*n: composição ideal do líquido em equilíbrio com yn
DESTILAÇÃO BINÁRIA POR ESTÁGIOS
EFICIÊNCIA GLOBAL
RELAÇÃO DE
O’CONNELL
0,1 10cP
Consequências: empobrecimento
da qualidade do produto, diminuição
do gradiente térmico na seção
inundada, aumento da perda de
carga e flutuações de pressão.
DESTILAÇÃO BINÁRIA POR ESTÁGIOS
Consequências: empobrecimento
da qualidade do produto, diminuição
do gradiente térmico na seção
inundada, aumento da perda de
carga e flutuações de pressão.
SELEÇÃO DE MATERIAIS?